Cтраница 3
Точнее отражает истинное содержание порфиринов их мольная концентрация, так как средний молекулярный вес порфиринов значительно меняется от нефти к нефти. В ряде случаев, когда содержание порфиринов в нефти очень мало, метод электронной спектроскопии не дает возможности фиксировать их наличие. [31]
Во всех этих методах молекула растворенного вещества используется в качестве внутреннего индикатора, спектроскопические свойства которого находятся в прямой зависимости от характера ее ближайшего окружения. Наиболее наглядно это может быть проиллюстрировано на примере изучения молекулярного строения многокомпонентных растворов с помощью методов электронной спектроскопии. [32]
Хотя экспериментально невозможно исследовать отдельно двумерный слой атомов, но можно вырастить двумерные слои атомов одного металла на чистой поверхности второго металла. Некоторые примеры систем, обладающих свойством послойного роста, уже приводились в главе 2, поскольку они очень полезны для калибровки таких методов электронной спектроскопии, как ОЭС, РФЭС и УФЭС. [33]
В большинстве случаев полосы, соответствующие d - d - переходам, имеют очень слабую интенсивность и во многих случаях полностью маскируются сильными полосами переноса заряда. Сильное взаимодействие между атомами металла и соответствующими лигандами в комплексах Mo ( V) и Fe ( III) и то, что оба эти металла входят в состав всех молибденсодержащих ферментов, являются сильным аргументом в пользу важной роли молибдена и железа как компонентов электрон-транспортной цепи. Из всех молибденсодержащих ферментов только ксантиноксидаза была детально изучена методом электронной спектроскопии. [34]
Как абсорбционная УФ спектроскопия, так и флюориметрия относятся к мощным аналитическим методам, обладающим высокой чувствительностью. Это обусловливает их широкое применение как в научных исследованиях, так и в самых различных отраслях народного хозяйства для количественного контроля, а также управления технологическими процессами. Помимо давно применяемых рутинных методик абсорбционного и люминесцентного анализа, разрабатываются и внедряются в практику новые аналитические методики, например НПВО и некоторые другие. Дальнейшее повышение эффективности применения методов электронной спектроскопии непосредственно связано с развитием их теории и экспериментальной техники. [35]
В этом отношении некоторые методы оказываются наиболее ценными; чем большее число наблюдений можно получить в результате эксперимента, чем выше разрешение и чем в большей степени данный метод включает взаимодействие излучения со всей молекулой в целом, тем более ценным он оказывается, конечно, при условии, что метод достаточно прост в экспериментальном отношении и доступен с точки зрения стоимости исследования. Обычно в качестве надежного метода определения отпечатков пальцев соединения применяют ИК-спектроско-пию, поскольку этот метод позволяет обнаружить колебания, относящиеся к любым отдельным частям молекулы, тогда как в электронных спектрах поглощения часто проявляются только те переходы, которые связаны со сравнительно небольшой областью в молекуле; вследствие этого данный метод может оказаться нечувствительным к изменениям в остальных частях молекулы. Из числа методов, пригодных для качественного анализа, некоторые могут быть использованы и для получения количественных данных, причем ценность представляют лишь те методы, в которых возможно определение коэффициентов экстинкции. В этом отношении наиболее надежен метод электронной спектроскопии поглощения, что определяется его высокой чувствительностью и легкостью приготовления растворов для исследования. [36]
Сульфаминовые соли никеля, кобальта, железа и других металлов получают по реакции взаимодействия соответствующего карбоната с сульфаминовой кислотой. Сульфаминовокислый никель и кобальт ( и, по-видимому, сульфаминовокислое железо) кристаллизуются с четырьмя молекулами воды. Кроме основной сульфаминовокислой ртути, все известные соли сульфаминовой кислоты хорошо растворяются в воде. Образование аммиакатных комплексов никеля в сульфами-новокислых ваннах подтверждают результаты исследований методом электронной спектроскопии. [37]
Однако не все участки весьма обширного спектрального диапазона ( 100 - 800 нм) одинаково экспериментально доступны. Работа в коротковолновой УФ-области ( 100 - 200 нм), называемой дальним, ультрафиолетом, в силу ряда причин ( в частности, поглощения излучения воздухом, ограниченной прозрачности материала кювет и оптических деталей, высокого уровня рассеянного света) сопряжена с серьезными техническими трудностями, и даже лучшие современные серийные спектрофотометры обеспечивают возможность измерений, начиная только со 190 нм. Длинноволновая УФ-область ( 200 - 400 нм), называемая ближним ультрафиолетом, и видимая область вполне технически доступны. Таким образом, в настоящее время круг соединений, поддающихся исследованию методом электронной спектроскопии, ограничен в основном соединениями, содержащими кратные связи. [38]