Метод - непрерывная струя
Cтраница 1
Метод непрерывной струи сейчас применяют в основном в тех случаях, когда каждое наблюдение занимает несколько секунд, либо когда детектор реагирует относительно медленно или когда невозможно осуществить автоматическую регистрацию. Из множества разработанных типов аппаратуры интерес могут представлять три частных типа, которые нетрудно изготовить и с которыми легко работать. [1]
Метод непрерывной струи наиболее удобен, когда за реакцией следят при помощи детектора с большой постоянной времени ( стр. Наибольшее время полупревращения ограничивается минимальной скоростью, при которой поток турбулентен ( стр. [2]
Методом непрерывной струи были исследованы реакции иода в растворах сульфита, содержащих ионы иода и кислоту. [3]
По общей схеме этот метод похож на метод непрерывной струи ( рис. 7), за исключением того, что наблюдения проводят в фиксированной точке вблизи смесительной камеры, в то время как скорость течения жидкости постоянно меняется. Метод наблюдения должен быть быстрым, например фотометрический. В аппаратуре Чанса ( рис. 10) растворы реагирующих веществ помещают в шприцы, поршни которых приводят в движение вручную надавливанием на скользящий блок: короткий резкий толчок вызывает ускоренный поток примерно в течение 0 1 сек. Время, прошедшее от начала реакции до момента наблюдения, обратно пропорционально скорости потока и, следовательно, постоянно убывает. Можно получить напряжение, пропорциональное скорости потока, преобразуя поступательное движение скользящего блока при помощи передачи во вращательное движение кругового потенциометра, соединенного с соответствующим дифференцирующим контуром. Это напряжение подают на Х - пластины осциллографа, а на Y-пластины подают напряжение с выхода фотометра. [4]
Скорость потока в большинстве работ, осуществленных методом непрерывной струи, значительно выше критических значений, даваемых формулой Рейнольдса, и поэтому можно пред-лолагать, что поток турбулентный. Это подтверждают опыты Чанса по измерению перепада давления в трубках различной длины и диаметра. Вблизи смесительной камеры поток, вероятно, еще более приближается к одномерному потоку. [5]
 |
Принципиальная схема установки для каталиметрического анализа с проточной ячейкой. [6] |
К проточным методам измерения скорости реакции в открытых системах относится метод непрерывной струи, основанный на смешении реагентов в струе и предложенный для быстро протекающих реакций с периодом полупревращения fi 10 - 2 - 10 с. Этот метод положен в основу высокоскоростного автоматизированного анализа с применением ЭВМ. [7]
В ранней работе Хартриджа и Роутона уже было выяснено, что надежность метода непрерывной струи зависит от двух условий: 1) смешивание должно быть эффективным и 2) характер течения должен быть таким, чтобы состав жидкости был достаточно однороден в любом сечении трубки для наблюдения. [8]
Из предшествующего описания ясно, что развитие метода остановленной струи в значительной степени основано на достижениях метода непрерывной струи, особенно в части смесительных камер и техники наблюдения. Доказательства надежности метода также базируются на тщательном исследовании метода непрерывной струи ( стр. [9]
Наконец, еще один резерв, пока мало используемый из-за аппаратурных сложностей, состоит во внедрении в практику ЯМР-спектроскопии метода быстрого смешения реагентов, позволяющего в сочетании с возможностями фурье-спектроскопии исследовать быстрые химические реакции в обычном кинетическом эксперименте. Такие работы ( с применением методов остановленной и непрерывной струи) только начинают появляться. [10]
Из предшествующего описания ясно, что развитие метода остановленной струи в значительной степени основано на достижениях метода непрерывной струи, особенно в части смесительных камер и техники наблюдения. Доказательства надежности метода также базируются на тщательном исследовании метода непрерывной струи ( стр. [11]
Метод остановленной струи требует быстрой регистрации; это единственное существенное ограничение его применимости. Имея детектор с достаточно малой постоянной времени, метод остановленной струи можно использовать для исследования реакций с временами полупревращения от нескольких миллисекунд до секунд или даже минут. Таким образом, он является более гибким, чем метод непрерывной струи, хотя его минимальное время полупревращения немного больше. Для этого метода требуется значительно меньше жидкости ( 0 1 - 0 2 мл), что является большим преимуществом в тех случаях, когда исходные вещества или растворители трудно приготовить или очистить. Аппаратура дает фотографическую регистрацию каждого опыта: повторение осуществляется быстро и легко. Точность при определении констант скоростей этим методом примерно та же, что и при обычных кинетических измерениях ( стандартное отклонение 1 - 2 %, ср. Сложность конструирования примерно такая же, как для более простых форм аппаратуры метода непрерывной струи ( стр. [12]
Метод остановленной струи требует быстрой регистрации; это единственное существенное ограничение его применимости. Имея детектор с достаточно малой постоянной времени, метод остановленной струи можно использовать для исследования реакций с временами полупревращения от нескольких миллисекунд до секунд или даже минут. Таким образом, он является более гибким, чем метод непрерывной струи, хотя его минимальное время полупревращения немного больше. Для этого метода требуется значительно меньше жидкости ( 0 1 - 0 2 мл), что является большим преимуществом в тех случаях, когда исходные вещества или растворители трудно приготовить или очистить. Аппаратура дает фотографическую регистрацию каждого опыта: повторение осуществляется быстро и легко. Точность при определении констант скоростей этим методом примерно та же, что и при обычных кинетических измерениях ( стандартное отклонение 1 - 2 %, ср. Сложность конструирования примерно такая же, как для более простых форм аппаратуры метода непрерывной струи ( стр. [13]
Страницы: 1