Cтраница 1
Метод теплот сгорания применяется чрезвычайно широко, однако он становится малопригодным, когда нужно измерить разность конформациовных энергий порядка 1 ккал / молъ. [1]
Метод теплот сгорания с использованием описанной выше методики дает возможность выполнять систематические определения энтальпий образования борорганических веществ различных классов. [2]
Применение метода теплот сгорания к кристаллическим гидразин-боранам представляет интерес для дальнейшего выяснения возможностей описанной выше методики, использовавшейся для жидких борорганических веществ. [3]
Такой подход в применении метода теплот сгорания отличается от классического, ставящего обязательным условием достижение полноты сгорания, допуском большего набора веществ в конечной системе и включает ограничительные требования достижения высокой степени сгорания и простоты состава продуктов неполного сгорания. [4]
Энергия сопряжения, определенная методом теплоты сгорания и методом теплоты гидрирования, порядка 5 ккал. В результате исследования строения методами рентгеновских лучей, дифракции электронов и колебательных спектров было установлено, что длины связей молекулы поочередно равны 1 54, и 1 33 А, т.е. они являются нормальными длинами простых и двойных связей. [5]
Энергия сопряжения, определенная методом теплоты сгорания и методом теплоты гидрирования, порядка 5 ккал / моль, т.е. она значительно меньше энергии сопряжения ароматических соединений. В результате исследования строения методами рентгеновских лучей, дифракции электронов и колебательных спектров было установлено, что длины связей молекулы поочередно равны 1 54, и 1 33 А, т.е. они являются нормальными длинами простых и двойных связей. [6]
Полученные результаты позволяют предполагать перспективность метода теплот сгорания для определений энтальпий образования многих гидразин-боранов. [7]
Термохимические данные для борорганических веществ преимущественно получены методом теплот сгорания ( - 80 веществ), для остальных веществ энтальпии образования найдены на основе частных реакций отдельных классов или групп борорганических соединений. [8]
Решение проблемы сожжения карборанов было найдено в необычной для применения метода теплот сгорания форме: исследуемый образец вещества сжигали в виде очень тонкого порошка и небольших навесок ( 0 1 - 0 15 г), причем сжигаемое вещество располагалось тонким слоем ( 1 5 - 2 мм) внутри герметичной оболочки из очень тонкой ( - 0 003 мм) териленовой пленки, не пропускавшей пары карборана. [9]
Изложение методических вопросов и результатов определений энтальпий сгорания производных бора дается ниже в порядке нарастания сложности задач применения метода теплот сгорания. [10]
Первый путь базируется на анализе работ по определению энтальпий сгорания бора, карбида и нитрида бора, цикла ранних работ по применению метода теплот сгорания борорганических веществ, а также на накопленном опыте определений энтальпий сгорания борорганических соединений различных классов, систематически выполняемых с 1957 г. в лаборатории термохимии им. [11]
Ниже рассмотрим лишь главные особенности применения в термохимических исследованиях борорганических соединений реакций гидроборирования олефинов и гидролиза для сравнения в дальнейшем этих частных методов с методом теплот сгорания. [12]
В первом разделе настоящей статьи дана характеристика других, кроме теплот сгорания, методов определения энтальпий образования борорганических соединений. Далее помещен обзор ранних применений метода теплот сгорания, которые привели к выводу о кризисе метода в области производных бора. Выход из кризиса был найден практически одновременно в работах лаборатории термохимии им. [13]
Московского университета под руководством автора данной статьи впервые проведено детальное исследование возможностей применения метода теплот сгорания в области органических производных бора. К настоящему времени установлено, что этот метод в специальном оформлении - по методикам, разработанным применительно к различным типам борорганических веществ, - позволяет выполнять систематические определения стандартных энтальпий образования различных классов борорганических соединений. Накоплен большой методический и цифровой материал, выявлены многие термохимические закономерности. В частности, для карборанов - нового перспективного и своеобразного по строению и свойствам класса борорганических веществ - этот метод явился единственным путем получения данных по энтальпиям образования, оказался интересным и эффективным для исследования свойств карборанового ядра. [14]
Содержащиеся в сбор-вике работы ( научные обзоры) выполнены учеными химического факультета МГУ и имеют большую научную ценность. Так, например, в первой статье сборника приведена сводка данных по стандартным энтальпиям образования различных борорганических соединений, полученных методом теплот сгорания и пересчитанных с использованием современных значений ключевых величин. [15]