Метод - кулонометрическое титрование
Cтраница 3
При амперометрическом определении малых количеств веществ используется иногда метод кулонометрического титрования, основанный на том, что реактив не добавляется в исследуемый раствор из бюретки, а получается электролитическим путем непосредственно в сосуде, в котором находится и титруемое вещество. [31]
Наконец, для малых количеств таллия можно применить метод кулонометрического титрования; определение проводится при помощи электролитически получаемого брома или хлора. [32]
В настоящем издании приводится описание ряда разработанных в последние годы методов кулонометрического титрования, преимущественно с применением новых или наиболее широко используемых в практической работе титрантов. [33]
Последний метод применяется более широко, чем первый; часто его называют методом кулонометрического титрования. [34]
 |
Электрохимическая ячейка. [35] |
Современные кулонометрические приборы включают все необходимые узлы, позволяющие проводить анализ как методом кулонометрического титрования, так и методом потенциостатиче-ской кулонометрии. К таким приборам относится хроноамперо-метрическая система СХА-11. В СХА входит программное устройство, задающее напряжение на электродах, потенциостат для поддержания электрических режимов на электродах, интегратор тока для измерения количества электричества и потенциометр для фиксирования конечной точки титрования. [36]
Кроме методов прямой кулоно-метрии, когда определяемое вещество непосредственно подвергается электрохимическому превращению и его содержание вычисляется по количеству израсходованного электричества, широко распространен метод кулонометрического титрования. В этом методе, как правило, используются установки с постоянной силой тока. Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества, израсходованного на ге - - нерацию титранта, можно рассчитать содержание определяемого вещества. Таким образом, кулонометрическое титрование в значительной степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами. Основное различие относится только к приготовлению рабочего титрованного раствора. В обычных титриметрических методах его готовят или устанавливают по специальным установочным веществам, а в методах кулонометрического титрования он генерируется электрохимическим методом. [37]
Измерение концентрации сернистых соединений, таких, как двуокись серы, сероводород, меркаптаны, тио-фен, тиоэфиры, органические сульфиды и дисульфиды, методом кулонометрического титрования основано на их окислении бромом. [38]
Измерение концентрации серусодержащих соединений, таких, как сернистый ангидрид, сероводород, меркаптаны, тиофен, тиоэфиры, органические сульфиды и дисульфиды, методом кулонометрического титрования основано на их окислении электрогенерированным бромом. [39]
Кулонометрический метод проводят либо при постоянном контролируемом потенциале рабочего электрода, обеспечивающем 100 % - ную эффективность тока, - потенциостатическая кулонометрия, или потен-циостатический метод, либо при постоянной силе тока в течение всего процесса электролиза - метод амперостатического кулонометрического титрования. [40]
В косвенной кулонометрии применяют химические реакции всех типов: окислительно-восстановительные, нейтрализации, осаждения и комплексообразования. Методом кулонометрического титрования без специфического вспомогательного реагента можно определять вещества, которые непосредственно реагируют на одном из электродов электрохимической ячейки. На практике таким реализуемым способом является титрование кислот, оснований и ряда других веществ при использовании активных электродов. [41]
Использованы результаты работы [32], в которой с целью расширения числа реагентов, применяемых в кулонометрии, применены ионообменные мембраны. Описан метод непрерывного кулонометрического титрования перманганата [33], также основанный на генерировании железа ( II) на платиновом электроде. [42]
Кулонометрическое определение кислот можно проводить непрерывно в потоке продукта и периодически в отдельной пробе. Следует более подробно остановиться на рассмотрении метода кулонометрического титрования с периодическим отбором анализируемой пробы по сравнению с упомянутым выше титроматром с периодическим отбором пробы анализируемого вещества и потенциометрической индикацией конца титрования. Если определяемое вещество неэлектроактивно, генерацию титранта можно осуществить непосредственно в испытуемом растворе. Однако чаще применяют внешнее генерирование титранта. В этом случае нейтральный раствор соли, например 5 % - ный раствор сульфата натрия, пропускают через две стеклянные трубки с впаянными диафрагмами. Трубки соединяют солевым мостиком. В результате из катодной камеры через диафрагму вытекает раствор соли известной концентрации, служащий титрантом. [43]
Кулонометрическое определение кислот можно проводить непрерывно в потоке продукта и периодически в отдельной пробе. Следует более подробно остановиться на рассмотрении метода кулонометрического титрования с периодическим отбором анализируемой пробы по сравнению с упомянутым выше титрометром с периодическим отбором пробы анализируемого вещества и потенциометрической индикацией конца титрования. Если определяемое вещество неэлектроактивно, генерацию титранта можно осуществить непосредственно в испытуемом растворе. Однако чаще применяют внешнее генерирование титранта. В этом случае нейтральный раствор соли, например 5 % - ный раствор сульфата натрия, пропускают через две стеклянные трубки с впаянными диафрагмами. Трубки соединяют солевым мостиком. В результате из катодной камеры через диафрагму вытекает раствор соли известной концентрации, служащий титрантом. [44]
Кулонометрические газоанализаторы основаны на законе Фа-радея, устанавливающем прямую пропорциональную зависимость между количеством прошедшего через систему электричества и количеством прореагировавшего на электроде вещества. Методы кулонометрического анализа подразделяются на две группы: метод кулонометрического титрования и метод кулоно-метрии при контролируемом потенциале. Обе группы, имеющие одну и ту же принципиальную основу, различаются аппаратурным оформлением и техникой определений. [45]
Страницы: 1 2 3 4