Метод - графическая экстраполяция
Cтраница 1
Метод графической экстраполяции применим также к реакциям второго порядка, но при этом, конечно, для построения графиков используются другие координаты. Каждый из этих трех методов, как указывается в литературе [7, 12, 13], имеет ограничения по соотношению констант скорости реакций реактантов с общим реагентом. В других работах [7, 10-12, 16] отмечается, что для каждого данного определения всегда существуют оптимальные условия, при которых можно получить наиболее точные результаты. Указывается также, что оптимальные условия следует подбирать с особой тщательностью, но нигде не упоминается общий критерий, позволяющий произвести этот выбор. [1]
Поскольку анализ методом графической экстраполяции предполагает почти полное завершение реакции, очень важно, чтобы эти реакции были необратимыми или имели большие константы равновесия, а также чтобы не происходило никаких побочных реакций. Преимущество этого метода состоит в том, что нет необходимости знать константы скорости и, кроме того, не требуется строгий контроль за условиями реакции от опыта к опыту, хотя в пределах проведения одного анализа условия реакции должны строго контролироваться. Если концентрация реагента значительно превышает [ А ] о [ В ] о, для определения скоростей реакции пригоден чисто алгебраический расчет. При этом решают два одновременных уравнения для двух временных точек, одна из которых находится вблизи оптимума ( см. разд. [3]
 |
Определение первой константы устойчивости ( pt по методу Ледена. [4] |
Соответствующие величины находят методом графической экстраполяции. [5]
Ригана оказалась сравнимой с точностью метода графической экстраполяции. Очевидно, лучше всего сравнивать точность методов по работам, в которых они применялись. В этих работах каждый метод применялся для анализа подходящей системы, так что для всех систем точность была примерно одинакова. [6]
Если необходимо произвести всего несколько определений, то метод графической экстраполяции дает определенные преимущества перед двумя другими: в нем нет необходимости предварительно определять константы скорости реакции индивидуальных веществ. [7]
Затем устанавливают время смачивания при различных концентрациях смачивателя и методом графической экстраполяции определяют смачиваемость вещества при данной концентрации раствора. [8]
По НГДУ Туймазанефть прогнозные данные по производительности труда на 1972 - 1975 гг. были также определены методом графической экстраполяции. Как было установлено ранее, характер изменения кривых производительности труда и объемов добычи нефти во времени по данному НГДУ почти совпадают. [9]
Для газов, которые даже при небольших степенях сжатия показывают заметное отклонение от уравнения Клапейрона, вычисление характеристической постоянной проводят методом графической экстраполяции. [10]
Для определения периода кристаллической решетки распространен метод, который состоит в одновременной съемке на одну рентгенограмму исследуемого вещества и эталонного материала с точно известным периодом решетки. При использовании методов графической экстраполяции период решетки определяют не по одной, а по нескольким линиям на рентгенограмме. [11]
Многие реакции на поздних стадиях протекания осложняются побочными процессами, обратной реакцией, установлением других равновесий и прочими изменениями в кинетическом уравнении. Эти факторы серьезно ограничивают применение метода графической экстраполяции, настолько сужая интервал значений & А / & В и [ А ] 0 / [ В ], пригодных для определений, что метод может вовсе стать неприемлемым. Хуже того, если эти осложнения экспериментатор не учитывает, он может получить ошибочные результаты, например принять кривую установления равновесия за кинетическую кривую взаимодействия компонента В. Метод пропорциональных уравнений тоже подвержен влиянию этих факторов, но в меньшей степени, поскольку f может быть выбрано таким, при котором [ осложнения еще 6 несущественны. [12]
Метод графической экстраполяции потребовал бы колоссальной разницы в скоростях взаимодействия компонентов с реагентом, но теоретически этого можно добиться. [13]
В работе [337] рассматривается количественная обработка данных, полученных методом распределения красителя при анализе ионных концевых групп типа SO3 - и OSO3 - в высокомолекулярных полимерах. Ионные красители из водных растворов экстрагируют органическими растворителями с низкой диэлектрической проницаемостью при помощи полимеров с ионными группами, имеющими заряд, противоположный заряду иона красителя. Предполагается, что экстрагируемые вещества в органической фазе являются ионными парами. Исходя из этого предложен метод графической экстраполяции для количественной оценки содержания ионных концевых групп в полимерах. Теоретически такой метод дает количественные результаты независимо от длины полимерной цепи и природы растворителя. Этот метод анализа не требует никаких градуировочных данных. [14]
Если кривая снята так, что интервалы изменений Сд невелики, то такой способ нахождения производной дает хорошее приближение. Из двух корней уравнения (11.26) выбирают тот, который удовлетворяет физическому смыслу л: к. Постоянство найденных по разным точкам кривой значений % и Кс ( в пределах ошибки эксперимента) служит надежным критерием того, что в исследуемых растворах присутствует только один комплекс и что состав его ( коэффициенты р и q) выбран правильно. Такой возможности не дает ни один из рассмотренных выше методов графической экстраполяции, так как все они позволяют получить лишь по одному значению л: к и / Сс для всех экспериментальных точек; поэтому обычно бывает трудно оценить достоверность полученных результатов. [15]
Страницы: 1