Cтраница 4
Образующийся по первой волне при концентрациях - 2мМ катион-радикал способен вступать в обратимую химическую реакцию второго порядка, образуя димер. Этот вывод подтвержден циклическими вольтамперными кривыми. Было получено хорошее согласие между экспериментальными циклическими кривыми и теоретически рассчитанными для реакции, протекающей по ЕС-механизму. Для исследования механизма этой реакции был использован также метод вращающегося дискового электрода и электролиза при контролируемом потенциале. С помощью спектрофотометрии в процессе электролиза были прослежены изменения полосы при 410 нм, отнесенной к катион-радикалу. [46]
Это обусловлено чрезвычайно длительным ( в течение многих часов) установлением стационарного состояния. Поэтому на практике электродный процесс осуществляют или в стационарных условях при размешивании элек-тррлита, или в нестационарных условиях. В изучении электрохимической кинетики при первом способе осуществления электродного процесса большую роль играет метод вращающегося дискового электрода, а при втором способе - полярографический метод и группа релаксационных методов. [48]
Прежде чем перейти к описанию хроноамперометрического метода изучения СР сплавов, рассмотрим вкратце методику проведения подобных измерений. Подготовленный к опыту образец сплава помещают в ячейку с раствором электролита. С помощью потенциостата поддерживают вначале такой потенциал сплава, при котором растворение компонентов исключено. Затем потенциал резко увеличивают до значений, отвечающих началу растворения одного либо обоих компонентов. Подходящим токоизмерительным прибором фиксируют изменение во времени тока, протекающего через электрод. Зачастую необходимо раздельно определить парциальные токи растворения компонентов. Для этой цели применяют химические методы анализа среды, а также метод вращающегося дискового электрода с кольцом. [49]