Cтраница 1
Метод свободного электрона был предложен Бейлисом7 и Куном8 и развит в основном Куном. [1]
Метод свободного электрона был применен для определения положений максимумов наиболее длинноволновых полос поглощения многих основных красителей. Он также использован в работах, где ставилась цель изучить влияние атома азота, введенного в центральную часть сопряженной цепи на спектры поглощения таких соединений. [2]
Метод свободных электронов дает возможность также оценить интенсивность полосы поглощения. [3]
Однако преимущество метода свободных электронов состоит в том, что он дает возможность качественно описать различные орбитали в терминах максимумов и узлов. В этом смысле метод полезен. [4]
Предсказательные возможности метода свободного электрона в этом отношении не уступают методу МО ЛКАО. Шерр приходит к общему выводу, что предсказания методом свободного электрона и других свойств по крайней мере не хуже, чем методом Коул-сона - Лонгет-Хиггинса. [5]
На этой модели основан квантовохимический метод свободного электрона, применяемый при рассмотрении полиенов и ароматических соединений. [6]
Приведенные данные показывают, что метод свободных электронов не дает удовлетворительного предсказания спектра полиенов. Качественные характеристики метод передает довольно удовлетворительно. Однако даже и это соответствие неудовлетворительно, так как, если k стремится к бесконечности, энергия низшего перехода стремится к нулю. Это противоречит наблюдаемым фактам. Как было указано ранее, энергия / 7-полос v, спектрах полиенов имеет определенный нижний предел. [7]
Мы уже упоминали о возможности представить метод свободного электрона наглядно. Так, Платт [ там же, III ] предложил струнную модель, колебания которой позволяют качественно иллюстрировать распределение электронной плотности и даже проводить количественные измерения, а следовательно, делать предсказания о физических и химических свойствах молекул. [8]
В целом можно сказать, что в отличие от методов свободного электрона и МО-ЛКАО метод валентных схем не дает удовлетворительного объяснения спектроскопических свойств этих соединений. Однако Герцфельд и Скляр [32] показали, что влияние введения различных групп в концы сопряженных цепей ( исследованное экспериментально Брукером [33]) более удовлетворительно объясняется методом валентных схем, чем методом МО-ЛКАО. [9]
Приведем для сравнения заселенности связей, рассчитанные Хэмом и Рюденбергом методом свободного электрона и методом МО ЛКАО. [10]
Из методов расчета л-электронных систем, не основанных на орбиталях, наиболее важным является метод свободных электронов. [11]
Из методов расчета я-электронных систем, не основанных на орбиталях, наиболее важным является метод свободных электронов. [12]
Для расчета энергетических уровней, распределения электронной плотности и силы осцилляторов индивидуальных веществ был использован метод свободных электронов. [13]
Для серии ( IV) расчеты выполнены по методу МОХ с учетом теории возмущения, для серии ( XI) - методом свободного электрона. [14]
По-видимому, не случайно эту модель называют иногда моделью Платта-Рюденберга. Платт считает метод свободного электрона другим молекулярно-орбитальным приближением, которое по сравнению с методом МО ЛКАО дает менее точные, но более быстрые результаты, если сделать упрощающие допущения [ там же, стр. [15]