Метод - гайтлер
Cтраница 1
Метод Гайтлера - Лондона дает в первом приближении для расстояния между ядрами в молекуле R № a. Экспериментальные значения равны: R 0 74 10 8 см и энергия диссоциации 4 72 эв. Согласие можно назвать удовлетворительным; оно может быть значительно улучшено путем вычисления следующих приближений. [1]
Мы воспользуемся методом Гайтлера - Лондона - Гейзенберга ( IV. [2]
Так как в рассматриваемом варианте метода Гайтлера - Лондона ион ные члены не. [3]
В методе валентных связей ( иначе называемом методом Гайтлера - Лондона по имени его создателей) волновую функцию молекулы записывают в виде суммы членов, первый из которых представляет собой произведение атомных орбиталей, по одному от каждого атома, а последующие члены получаются нз первого перестановкой индексов электронов. [4]
Метод молекулярных орбиталей был предложен Гундом [81] одновременно с методом Гайтлера - Лондона. [5]
Положительность / означает [138], что при больших расстояниях наинизшим ( основным) мультиплетом становится триплет ( 51) и, сл цо-вательно, метод Гайтлера - Лондона является асимптотически ( при R - оо) неверным. [6]
Метод Гайтлера - Лондона ( или, как его принято называть в квантовой химии, метод валентных схем) был применен в дальнейшем к расчету целого ряда более сложных молекул. [7]
Метод Гайтлера - Лондона оказывается весьма громоздким для больших молекул, особенно при применении в теории спектров. Наилучшими молекулярными орбиталями являются орбитали, полученные с помощью метода Хартри - Фока [1], которцр дает уравнение для волновой функции каждого электрона в самосогласованном среднем поле всех других электронов. [8]
Nl [ Фа W Ф6 ( 1) ] [ Фа ( 2) фь ( 2) ] Раскрывая скобки и сравнивая ЧГМО и метода Гайт-лера и Лондона, убеждаемся, что Ч д содержит наряду с членами, являющимися слагаемыми т ]), также члены, отвечающие ионным состояниям, причем все члены имеют равный вес. В действительности, вес ионных состояний меньше веса слагаемых г): в то время как метод Гайтлера и Лондона полностью пренебрегает ионными членами, метод МО-ЛКАО, наоборот, переоценивает их значение. [9]
Гайт-лера и Лондона, убеждаемся, что Чгмо содержит наряду с членами, являющимися слагаемыми г з, также члены, отвечающие ионным состояниям, причем все члены имеют равный вес. В действительности, вес ионных состояний меньше веса слагаемых i): в то время как метод Гайтлера и Лондона полностью пренебрегает ионными членами, метод МО-ЛКАО, наоборот, переоценивает их значение. [10]
Первая успешная попытка подвести под качественные идеи физическую основу была сделана Робинсоном, когда он показал, что такие введенные ранее понятия, как парциальная валентность Тиле и альтернирующая полярность Лапорта, можно было бы более адекватно представить с помощью льюисовской теории валентности, содержащей понятие об электронных парах. Идеи Робинсона развивались в работах Ингольда и его сотрудников; к этому же времени относится появление метода Гайтлера - Лондона. [11]
 |
Взаимодействие атомов водорода ( а, атомов водорода с атомом азота ( б и валентная схема молекулы МН3 ( в. [12] |
Поэтому метод валентных схем иногда называют также методом Гайтлера - Лондона - Слей-Тера - Полинга. В основе его лежат две основные идеи: 1) электроны с антипараллельной ориентацией спинов, принадлежащие двум разным атомам А и В, спариваются с образованием двухцентровой двухэлектронной ковалентной связи; 2) все химические связи в молекуле могут быть представлены в конечном счете как некоторые комбинации двухцентровых, а потому локализованных двух-электронных связей. [13]
 |
Корреляционная диаграмма молекулярных орби-талей ( а и фотоэлектронный спектр молекулы N2 ( б. [14] |
Действительно, жидкий кислород притягивается к полюсам магнита точно так же, как притягиваются железные опилки. Метод Гайтлера - Лондона не приводит к такому же предсказанию сколько-нибудь простым и ясным путем. [15]
Страницы: 1 2