Метод - гаркинс
Cтраница 1
Метод Гаркинса и Юра устраняет эту трудность путем определения константы k при заданной температуре для различных адсорбируемых веществ из данных измерения теплот смачивания ТЮ2, позволяющих вычислить величину поверхности. При помощи этих значений были найдены величины поверхности различных твердых материалов, и данные этих определений, произведенных по адсорбции различных газов, находятся в очень хорошем согласии друг с другом. Так, в столбцах 2 - 5 табл. 2 сопоставлены значения величины поверхности шести различных твердых адсорбентов, определенные по адсорбции азота, водяного пара, н-бутана и н-гептана. Следует напомнить, однако, что метод Гаркинса и Юра равносилен приравниванию значений величины поверхности1, полученных из адсорбции азота, бутана, гептана и водяного пара на одном и том же твердом адсорбенте, и использованию найденных относительных величин при исследовании других адсорбентов. [1]
Другим методом является метод Гаркинса и Юра [15], который был назван абсолютным термодинамическим методом. [2]
Однако было показано, что при использовании метода Гаркинса - Юра разброс больше вследствие члена 1 / V2 в уравнении ( VI-22), который несомненно влияет на ошибку в определении объема адсорбированного газа. [3]
Грегг [46] предложил метод, весьма схожий по теории с методом Гаркинса и Юра, основанный на изучении свойств адсорбционных пленок и, в частности, зависимости произведения их поверхностного давления ( я) на величину площадки ( юо), занимаемой молекулой в конденсированном слое, от значения я 5, где S - удельная поверхность. [4]
Грэгг [ 181 предложил метод, весьма схожий по теории с методом Гаркинса и Юра. Однако до настоящего времени этот метод применялся главным образом только для изучения активированного угля и сходных о ним адсорбентов с весьма тонкой структурой пор и пи разу не применялся к изучению других материалов, для которых возможна другая, независимая оценка величины поверхности. Весьма вероятно, однако, что этот метод, будучи применен к исследованию изотерм низкотемпературной адсорбции азота, даст результаты, согласующиеся в общем с результатами, получаемыми по методам БЭТ и Гаркинса - Юра. [5]
Однако мы не могли воспользоваться для коксов ни методом А. В. Киселева, ни методом Гаркинса и Юра по тем причинам, что, во-первых, особенности сорбционного процесса не позволяли в большинстве случаев определять точку начала гистерезиса и, во-вторых, даже в крупнопористых образцах кокса всегда находилось некоторое количество очень тонких пор, в которых возможно было смыкание адсорбционных пленок при очень низких упругостях пара. [6]
Метод Гаркинса - Юра уступает методу БЭТ, так как член 1 / ( я8) 2 в уравнении ( 6) весьма чувствителен к небольшим экспериментальным колебаниям величины ns, кроме того, интервал значений р / ро, в котором изотерма Гаркинса - Юра линейна, непостоянен и на изотерме может наблюдаться несколько линейных участков. [7]
 |
Абсолютные величины теплот смачивания. [8] |
В действительности, как видно из рис. 6, это снижение невелико. Метод Гаркинса и Юра требует применения высокочувствительного калориметра, что мешает его использованию для массовых определений удельной поверхности. Однако этот метод весьма важен для критического сравнения результатов других методов, так как он свободен от более или менее произвольных допущений об упаковке молекул в мономолекулярных слоях или об уравнении состояния этих слоев. [9]
 |
Изотерма адсорбции азота на различных пористых адсорбентах в координатах log /., а-2, по данным Гаркинса и Юра. [10] |
В действительности, в особенности на неоднородных поверхностях, свойства адсорбционных пленок точно не отвечают столь простому уравнению состояния. Кроме того, вряд ли можно согласиться с тем, что коэффициент пропорциональности К не зависит от природы поверхноститвердого тела, а независимое определение его для каждого типа адсорбентов представляет существенные трудности и пока еще не сделано. Отметим также, что неоднородность поверхности адсорбента и здесь может сильно исказить результаты определения s, так что метод Гаркинса и Юра также является лишь приближенным. [11]
Метод Гаркинса и Юра устраняет эту трудность путем определения константы k при заданной температуре для различных адсорбируемых веществ из данных измерения теплот смачивания ТЮ2, позволяющих вычислить величину поверхности. При помощи этих значений были найдены величины поверхности различных твердых материалов, и данные этих определений, произведенных по адсорбции различных газов, находятся в очень хорошем согласии друг с другом. Так, в столбцах 2 - 5 табл. 2 сопоставлены значения величины поверхности шести различных твердых адсорбентов, определенные по адсорбции азота, водяного пара, н-бутана и н-гептана. Следует напомнить, однако, что метод Гаркинса и Юра равносилен приравниванию значений величины поверхности1, полученных из адсорбции азота, бутана, гептана и водяного пара на одном и том же твердом адсорбенте, и использованию найденных относительных величин при исследовании других адсорбентов. [12]
Величина коэффициента К неизвестна, поэтому авторы назвали этот метод относительным. Определение удельной поверхности по БЭТ гораздо проще метода Гаркинса и Юра, поэтому последний не получил широкого распространения. [13]
Страницы: 1