Cтраница 3
Если В или А представляют собой ионы, то константы устойчивости системы можно иногда получить изучением миграции одной или более форм. Наиболее часто используется метод движущейся границы. Эксперименты обычно проводят в U-образной трубке Тизелиуса, содержащей растворенное вещество в подходящем буферном растворе или ионной среде, покрытых слоем чистого раствора среды. Структуру и движение границы, образованной между двумя растворами, наблюдают с помощью оптической системы Шлирена, которая отмечает градиенты показателя преломления, соответствующие градиентам концентрации. Полученная диаграмма Шлирена зависит от числа присутствующих форм, от их подвижностей и от скорости установления равновесия между ними. [31]
Задача электрофореза в большинстве случаев заключается не в идентификации ионов, образующихся в результате электролиза, и оценке их распределения, а в определении скорости миграции к электродам добавляемых заряженных частиц. При условии, что расстояние между электродами достаточно велико, разницу в скоростях движения индивидуальных частиц можно использовать для разделения смесей. Применяют два метода электрофореза: метод свободно движущейся границы - фронтальный электрофорез и зонный электрофорез. [32]
Электрические свойства межфазной поверхности масло - вода влияют на устойчивость и реологические свойства эмульсий. Данные об этих свойствах можно получить из электрофоретических исследований, проводимых одним из двух методов. В первом случае, когда применяется метод движущейся границы, изучается объемное движение частиц, а во втором - микроскопически определяется скорость отдельных частиц. [33]
![]() |
Число переноса в жидких силикатах лития и калия 34. [34] |
Измерения миграции Са2 в СаО - А12О3 - SiO2, выполненные методом радиоактивных индикаторов Есиным и Кирьяновым [177], показали, что числа переноса Са2 близки к единице. Этот вывод подтвержден Боком [179], использовавшим метод движущейся границы. Малкин и Шварцман [180] определили число переноса Са2 в СаО - Р2Оз и пришли к значению порядка единицы. [35]
Взаимная диффузия ионов - иона М2 из а в р и иона Nz в обратном направлении - постепенно размывает границу между растворами. Когда ион М2 4 в результате диффузии попадает в фазу р, то из-за более высокой напряженности поля, чем в фазе а, и из-за более высокой подвижности он подгоняется полем к границе раздела. Ион Мг, попавший в результате диффузии в раствор ( а), задерживается и в конце концов догоняется движущейся границей. Таким образом, и здесь действует своеобразный механизм саморегулирования, Метод движущейся границы используют при исследовании разбавленных растворов. [36]
![]() |
Изменения концентраций у электродов. [37] |
В результате на аноде должно выделиться 6 г-экв анионов, и общая убыль концентрации электролита в этом пространстве составит Да 4 г-экв. Основная экспериментальная трудность при определении чисел переноса таким способом заключается в устранении перемешивания растворов при электродах и в среднем пространстве. Очевидно, в среднем пространстве концентрация должна оставаться после электролиза неизменной, и необходимо аналитически найти уменьшение концентрации электролита в католите и анолите. Более прямой способ измерения чисел переноса осуществляется при помощи метода движущейся границы, в котором определяются действительные скорости движения ионов. [38]