Cтраница 1
Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Эта нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующихся молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивает их применение в газовой хроматографии. Поэтому такие адсорбенты применяются в основном лишь для анализа газообразных веществ, не содержащих активных функциональных групп, изотермы адсорбции которых при используемых в хроматографии концентрациях и температурах близки к линейным. [1]
Газо-адсорбционный метод может быть осуществлен и на высокоэффективных капиллярных колонках, имеющих на внутренней стенке пористый слой. Такие колонки имеют высокую разделительную способность. [2]
Газо-адсорбционный метод позволяет также применять высокочувствительные ионизационные детекторы при работе в области высоких температур. [3]
Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующих молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивают их применение в газовой хроматографии. [4]
Газо-адсорбционный метод может быть осуществлен и на высокоэффективных ка пиллярных колонках, имеющих на внутренней стенке пористый слой. [5]
Газо-адсорбционный метод в основном используют при анализе легких газов. В настоящее время проводятся исследования, цель которых - получить адсорбенты, обеспечивающие линейные изотермы и характеризующиеся малыми значениями коэффициента Генри. Это позволит проводить анализ при высоких температурах, использовать высокочувствительные детекторы и не опасаться, что на характеристике последних будет неблагоприятно сказываться испарение неподвижной фазы. Использование хроматермогра-фии, как будет показано ниже, обеспечивает устранение асимметрии полос. Кроме того, хроматермография обладает рядом дополнительных достоинств, в частности, позволяет получать высокую четкость разделения на сравнительно коротких колонках. [6]
Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Эта нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующихся молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивает их применение в газовой хроматографии. Поэтому такие адсорбенты применяются в основном лишь для анализа газообразных веществ, не содержащих активных функциональных групп, изотермы адсорбции которых при используемых в хроматографии концентрациях и температурах близки к линейным. [7]
Газо-адсорбционный метод может быть осуществлен и на высокоэффективных капиллярных колонках, имеющих на внутренней стенке пористый слой. Такие колонки имеют высокую разделительную способность. [8]
Недостатком газо-адсорбционного метода является нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности ликов. [9]
В газо-адсорбционном методе неподвижной фазой служит твердый адсорбент, а подвижной - газ. Разделение осуществляется вследствие различной адсорбируемости компонентов смеси. [10]
Основным недостатком газо-адсорбционного метода является получение несимметричных пиков. Это связано с характером самой адсорбции на неоднородных поверхностях твердых тел - нелинейностью изотермы адсорбции. [11]
В последние годы газо-адсорбционный метод начинает широко использоваться для биохимических исследований. Аргон, содержащийся в воздухе в количестве до 1 %, также может быть определен хроматографически, хотя его определение менее важно для биохимии, так как он неактивен. В последнем случае образуются также закись, окись и двуокись азота, аммиак и сероводород. Разделение и анализ этих газов методом газовой хроматографии представляет собой более трудную задачу. [12]
В некоторых работах предлагается в качестве носителей летучих жидкостей использовать различные активные адсорбенты, например активный уголь с 20 % нитробензола для разделения низкокипящих углеводородов [130], активную окись алюминия с 4 5 % воды для разделения этана, этилена, ацетилена, пропана и пропилена в коксовом газе [131], однако соответствующие смеси удобнее разделять газо-адсорбционным методом ( см. гл. [13]
Однако лишь в 1943 г. Тернер [49 ] и через несколько лет Клессон [7 ] доказали возможность разделения 1 отологических смесей па последовательный ряд фракций путем адсорбции и вытеснения из твердого адсорбента. Несколько позднее Филлипсом [27, 28, 39], Кремером [8-10] и их сотрудниками была проведена большая работа по разделению различных газов и паров газо-адсорбционным методом. [14]
Величина поверхности навески катализатора является важнейшим фактором, определяющим ее активность, и поэтому путаница относительно активности различных препаратов возникла из-за отнесения ее к единице веса, а не к единице площади поверхности. Только недавно стало очевидным, что удельная поверхность данного катализатора сильно меняется в зависимости от способа получения и последующей истории образца катализатора. Однако в отдельных частных исследованиях и при проверке газо-адсорбционного метода оказались полезными также другие методы, которые ниже будут кратко описаны. Все эти методы удобно разделить на две группы: к первой из них относятся методы, оставляющие поверхность неизмененной и пригодной для дальнейшего изучения. Вторая группа включает методы, действующие на поверхность твердого тела таким образом, что ее приходится регенерировать или проводить дальнейшие исследования на параллельной навеске. [15]