Cтраница 2
Если на электрод задают один импульс постоянного тока или потенциала, то метод называется импульсным гальваностатическим ( метод гальваностатического импульса) или импульсным по-тснциостатическим методом соответственно. По зависимости измеряемой величины от времени импульсный гальваностатический метод называют хронопотенциометрией ( так как при наложении постоянного тока происходит изменение потенциала во времени), а импульсный потенциостатический - хроногальвано-метрией. Для снижения вклада процесса заряжения Двойного слоя в импульсном гальваностатическом методе используется двойной импульс тока. [16]
Если на электрод задают один импульс постоянного тока или потенциала, то метод называется импульсным гальваностатическим ( метод гальваностатического импульса) или импульсным по-тснциостатическим методом соответственно. По зависимости измеряемой величины от времени импульсный гальваностатический метод называют хронопотенциометрией ( так как при наложении постоянного тока происходит изменение потенциала во времени), а импульсный потенциостатический - хроногальвано-метрией. Для снижения вклада процесса заряжения Двойного слоя в импульсном гальваностатическом методе используется двойной импульс тока. [17]
Из-за отмеченных выше недостатков и невысокой точности измерения тх при низких концентрациях ( КГ4 моль / л) хронопотенциометрия находит ограниченное применение в решении аналитических задач. В аналитической практике она применяется в тех же целях, что и полярография, но более редко. В то же время она широко используется в исследовательских целях для изучения кинетики электродных процессов. Для этого, в частности, с успехом применяется импульсный гальваностатический метод с регистрацией зависимости E ( t) в течение коротких промежутков времени ( КГ4 с) после включения токов большой плотности. [18]
Рассмотренные выше уравнения описывают стационарные поляризационные кривые, при снятии которых такие характеристики электрода, как размер истинной поверхности, концентрация и природа активных центров ( если таковые имеются), не изменяются. Однако при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, а также в ряде других случаев указанные условия часто не выполняются, что приводит к искажению и плохой воспроизводимости стационарных поляризационных кривых. Естественно, что такие кривые нельзя использовать для установления кинетических параметров электродной реакции. Как было впервые показано Рейтером, Юза и Полуян ( 1939 г.), для устранения или уменьшения искажений поляризационных кривых, обусловленных изменением размера и активности поверхности электродов при электроосаждении и анодном растворении твердых металлов, необходимо использовать быстрые методы снятия поляризационных кривых, в частности импульсный гальваностатический метод. [19]