Классический метод - синтез
Cтраница 1
Классический метод синтеза, наиболее распространенный до настоящего времени, разработан для натриевых солей; однако, как уже сказано новейшие методы, основанные на применении галоид ома гни евых солей15, и особенно этоксимагниевых2 4, обычно значительно превосходят классический метод как с точки зрения выхода, так и чистоты продуктов. Кроме того, в случае применения галоидомагниевых енолятов вместо енолятов натрия делается возможным ацилирование эфиров таких [ 3-кето-кислот, которые содержат в молекуле группы, чувствительные к дейст - вию натрия, и для которых получение натриевых солей затруднительно или вообще невозможно. [1]
Классический метод синтеза этой соли состоит в хлорировании поваренной соли в смеси с губчатой платиной. Раствор упаривают досуха, растворяют полученную соль в 95 % - том спирте и отфильтровывают осадок, состоящий из нерастворившегося NaCl и небольшого количества платины. Соль сушат при ПО С, затем безводный препарат растворяют в воде, раствор упаривают до начала кристаллизации гексагид-рата. Он образует оранжево-желтые кристаллы, которые можно перекристаллизовать из 1 % - ного раствора соды. [2]
Классическим методом синтеза хиноксалинов [33] служит конденсация о-фенилендиаминов с 1 2-дикарбонильными соединениями. Эта реакция - общий и простой способ прямого получения хиноксалинов; кроме того, она широко применяется для идентификации 1 2-дикарбонильных соединений. [3]
Классическим методом синтеза N-фталиламинокислот является смеси фталевого ангидрида и аминокислоты. [4]
Классическим методом синтеза хиноксалинов [33] служит конденсация о-фенилендиаминов с 1 2-дикарбонильными соединениями. Эта реакция - общий и простой способ прямого получения хиноксалинов; кроме того, она широко применяется для идентификации 1 2-дикарбонильных соединений. [5]
Большинство классических методов синтеза гетероциклов основано иа реакциях замыкания цикла. Однако в последние годы все большее значение при синтезе гетероциклических соединений приобретают реакции циклоприсоединения. Эти реакции позволяют конструировать гетероциклические системы с четко определенным положением заместителей и во многих случаях обеспечивают высокий стереохимический контроль. Прогресс в использовании реакций циклоприсоединения в синтетической органической химии был стимулирован созданием новой теории механизмов этих реакций. [6]
Один из классических методов синтеза алифатических нитрилов состоит в реакции нуклеофильного замещения алкилгалогени-да [309, 454] или тозилата [454, 455] цианид-ионом. Реакцию с цианидом щелочного металла проводят в водно-спиртовой среде при комнатной или повышенной температуре. Вследствие амби-дентного характера цианид-иона часто в небольшом количестве образуется и соответствующий изоцианид, который становится основным продуктом, если в качестве источника цианид-иона используется цианид тяжелого металла ( например, цианид серебра) ( см. разд. Как и следовало ожидать для типичного процесса нуклеофильного замещения, порядок реакционной способности алкилгалогенидов по отношению к цианиду следующий: F С С1 Вг I; фториды совершенно инертны. [7]
Обмен галогенами представляет собой классический метод синтеза неорганических фторидов. На протяжении многих лет в качестве реагента при обмене галогенами широко использовали фтористый водород, несмотря на трудности обращения с ним в лабораторных условиях. Наиболее важные реагенты рассмотрены особо в дальнейших разделах. [8]
Почти все типы классических методов синтеза углеводородов усовершенствованы. Превращение фенолов в арены, которое в свое время было одним из самых трудных синтезов, теперь можно осуществить различными способами ( разд. Найдены новые реагенты для восстановления галогенидов всех типов ( разд. А-3), а также олефинбв ( разд. Синтезы типа реакции Вюрца приобрели новое значение в связи с использованием такого реагента, Как литийдиалкилмедь LiCuR2 ( разд. И естественно, что моно - и бициклические углеводороды с малыми и большими кольцами уже не являются соединениями, о которых можно было только мечтать: теперь их можно легко получить методами, описанными в разд. [9]
Поэтому здесь приходится отказываться от классического метода синтеза электрических цепей и переходить к методу параметрического синтеза с помощью ЭВМ ( см. гл. [10]
Резюмируя изложенное выше, можно отметить, что классический метод синтеза триазольного цикла, основанный на реакции присоединения азотистоводородной кислоты к соединениям с тройной связью [13], в случае а, р-ацетиленовых кетонов ( по крайней мере ароматического ряда) оказывается непригодным, тогда как метод, использующий азид натрия в среде диметилформамида, приводит, как показано нами [1], с высокими выходами к 4-ацил - 1 2 3-триазолам. [11]
Предложенный Фишером метод с применением галогенан-гидридов а-галогензамещенных кислот также относится к числу классических методов синтеза пептидов. При этом хлорангидрид а-галогензамещенной карбоновой кислоты вводят в реакцию с аминокислотой или пептидом ( или с их эфирами), получая соответствующие а-галогенацильные производные; при последующем аммонолизе образуются пептиды или их эфиры. [12]
Предложенный Фишером метод с применением галогенан-гидридов а-галогензамещенных кислот также относится к числу классических методов синтеза пептидов. При этом хлорангидрид сс-галогензамещенной карбоновой кислоты вводят в реакцию с аминокислотой или пептидом ( или с их эфирами), получая соответствующие а-галогенацильные производные; при последующем аммонолизе образуются пептиды или их эфиры. [13]
О-арилкетоксимов [76], приводящая к образованию бензофуранов, в точности соответствует перегруппировке фенилгидразонов - классическому методу синтеза индолов по Фишеру ( разд. [14]
 |
Различные тактико-стратегические концепции синтеза АКТГ [ 1 - 24. [15] |
Страницы: 1 2