Диазо-катион
Cтраница 1
Алифатический диазо-катион RN2, с другой стороны, очень легко элиминирует азот с образованием карбоний-иона R или же может претерпевать 5 2-реакцию также с элиминированием азота. Неустойчивость диазо-катионов обоих типов связана с очень большой стабильностью образующихся при их разложении молекул азота. [1]
Неустойчивость диазо-катионов обоих типов связана с очень большой стабильностью образующихся при их разложении молекул азота. [2]
 |
Распределение зарядов на атомах. [3] |
Частное равновесие ( 6) ч ( 13) действием сильной кислоты может быть легко нацело сдвинуто вправо - в сторону диазо-катиона ( 13), который является конечным продуктом диазоти-рования и представляет собой катион сильного основания. [4]
Первичный ароматический амин взаимодействует с диазотирующей частицей с образованием ароматического нитрозамина, который в результате ряда превращений переходит в конечный продукт - диазо-катион. [5]
Наконец, необходимо будет сделать еще одно маловероятное допущение, а именно что понижение стандартного потенциала переходного состояния за счет структурных изменений в диазо-катионе приведет к уменьшению изотопного эффекта. [6]
Таким образом, азосочетаться может любое диазосоединение ( будь то упомянутые выше диазосоли, диазогидрат или соль диазо-ния), распадающееся в водных растворах с образованием диазо-катиона. Наоборот, все диазосоединения, дающие диазоанион, не способны к азосочетанию. Наличие двух натриевых солей объясняется тавтомерией нитрозамина и диазогидрата. [7]
Первичный ароматический амин взаимодействует с диазоти-рующей частицей с образованием ароматического нитрозамина ( во всех случаях, кроме галогенонитрозила), который в результате ряда превращений переходит в конечный продукт - диазо-катион. [8]
Способность любой формы диазосоединения не только к реакции азосочетания, но и другим реакциям, в которых диазо-соединение выступает в качестве электрофильного реагента, связана таким образом с присутствием в реакционной среде диазо-катиона в равновесных концентрациях. Поэтому, говоря об активности диазосоединений, следует иметь в виду способность соответствующих катионов диазония вступать в реакцию азосочетания. Эта способность зависит прежде всего от общего положительного заряда, который несет диазокатион. Другими словами, она определяется силой беспротонной кислоты, которой является катион диазония. [9]
Алифатический диазо-катион RN2, с другой стороны, очень легко элиминирует азот с образованием карбоний-иона R или же может претерпевать 5 2-реакцию также с элиминированием азота. Неустойчивость диазо-катионов обоих типов связана с очень большой стабильностью образующихся при их разложении молекул азота. [10]
Анионоидная реакционная способность положения 1 в - нафтоле так велика, что анилид 2-окси - 1-нафтойной кислоты сочетается с диазониевыми солями, а такие группы, как хлор, бром, карбоксильная, альдегидная и ацетильная, вытесняются даже слабополяризованными диазониевыми солями. Вытеснение протекает в обычных условиях сочетания фенолов, причем карбоксильная группа выделяется в виде молекулы нейтральной углекислоты, легко образующейся из СО2 - иона, оставляющего после ухода электроотрицательное положение, к которому присоединяется диазо-катион. Группами, которые не вытесняются при азосочетании, являются алкильная ( но не алкиленовая группа, могущая вытесняться) амино - и нитрогруппы; стабильность последней вызывается сильной водородной связью оз молекуле 1-нитро - 2-наф-тола. Алкильные и аминогруппы, благодаря их электронодонорным свойствам, препятствуют сопряжению в нафтолят-ионе. [11]
Анионоидная реакционная способность положения 1 в - нафтоле так велика, что анилид 2-окси - 1-нафтойной кислоты сочетается с диазониевыми солями, а такие группы, как хлор, бром, карбоксильная, альдегидная и ацетильная, вытесняются даже слабополяризованными диазониевыми солями. Вытеснение протекает в обычных условиях сочетания фенолов, причем карбоксильная группа выделяется в виде молекулы нейтральной углекислоты, легко образующейся из СО2 - иона, оставляющего после ухода электроотрицательное положение, к которому присоединяется диазо-катион. Группами, которые не вытесняются при азосочетании, являются алкильная ( но не алкиленовая группа, могущая вытесняться) амино - и нитрогруппы; стабильность последней вызывается сильной водородной связью оз молекуле 1-нитро - 2-наф-тола. Алкильные и аминогруппы, благодаря их электронодонорным свойствам, препятствуют сопряжению в нафтолят-ионе. [12]
Страницы: 1