Блочный метод - полимеризация
Cтраница 2
Следует отметить меньшую чистоту получаемого полимера по сравнению с блочным методом полимеризации даже при достаточно высокой чистоте мономера. Это объясняется многокомпонентностью реакционной системы, что неизбежно связано с внесением примесей, которые могут привести к получению полимера с пониженной химической и термической устойчивостью. [16]
Ударопрочный полистирол марки УП-1Э является привитым сополимером стирола к бутадиенстирольному каучуку крилен NS. Получается блочным методом полимеризации. [17]
Особенностью полимеризации хлористого винила является то, что образующийся полимер нерастворим в мономере, вследствие чего в процессе полимеризации выпадает из него. Это, естественно, исключает возможность применения блочного метода полимеризации. Полихлорвинил получают поэтому полимеризацией в растворителях или водно-эмульсионными методами. [18]
Особенностью полимеризации хлористого винила является то, что образующийся полимер нерастворим в мономере, вследствие чего в процессе полимеризации выпадает из него. Это, естественно, исключает возможность применения блочного метода полимеризации. Полихлорвинил получают поэтому полимеризацией в растворителях или водно-эмульсионными методами. [19]
 |
Схема производства полистирола фирмы Dow Chemical Co.. [20] |
При полимеризации в массе первую стадию - форполимеризацию - проводят в двух реакторах, работающих параллельно, при низкой температуре ( - 80 С), до 30 - 50 % - ной степени превращения. Затем низко-молекулярный полимер поступает в полимеризатор, состоящий из пяти секций с последовательно повышающейся температурой ( от 100 до 200 С), где полимеризация заканчивается. Недостатками блочного метода полимеризации являются высокая вязкость раствора, трудность контроля температуры реакции и отделения полимера от непрореагировавшего стирола. Однако этот метод позволяет получать полистирол высокого качества, идущий для переработки литьем под давлением. [21]
 |
Технологическая схема производства поливинилацетата непрерывным блочным методом. [22] |
Полимеризацию винилацетата проводят блочным, лаковым и эмульсионным ( или суспензионным) методами. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата ( средний молекулярный вес 3500 - 7500) применяют периодический блочный метод полимеризации. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суспензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод полимеризации винилацетата; его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [23]
При сравнении исследованных марок было установлено, что полистирол СНП-2 труднее всего отдает остаточный мономер, несмотря на сравнительно большое содержание его в полимере. Меньшая устойчивость этой марки полистирола может быть объяснена большим содержанием остаточного мономера и рядом недостатков блочного метода полимеризации. [24]
Производство полимеризационных высокомолекулярных соединений состоит из синтеза индивидуальных ненасыщенных веществ, способных к полимеризации ( мономеров) и полимеризации мономеров с образованием высокомолекулярных соединений - синтетических смол. В большинстве случаев получение мономеров производят не на заводах пластических масс, а на заводах органического синтеза. В этом случае процесс получения синтетических смол на заводах пластмасс сводится к проведению реакции полимеризации. Разнообразные технические приемы полимеризации ненасыщенных мономерных соединений могут быть разделены на следующие три основные метода: 1) полимеризация чистого мономера в жидкой фазе ( блочный метод полимеризации); 2) полимеризация в растворителях; 3) полимеризация в водных эмульсиях. Полимеризацию чистого мономера осуществляют путем заливки смеси мономера с инициатором полимеризации ( или чистого мономера) в формы. В некоторых случаях, для придания полимеру требуемых свойств, в формы одновременно с мономером добавляют пластификатор и краситель. В качестве инициатора применяют чаще всего перекиси, например, перекись бензоила. Залитые формы нагревают при строго регулируемой температуре в автоклавах или термошкафах. [25]
Покрывное и опаловое окрашивание блочных полимеров проводят диспергированием пигментов в мономере или, что более выгодно, в форполимере в процессе полимеризации. Пигменты хорошо выдерживают окисляющее действие инициаторов и высокую температуру и оказывают меньшее влияние на скорость полимеризации. Особенно важно, чтобы они совершенно не растворялись в мономере и равномерно диспергировались в нем. Более крупные частицы будут оседать, скапливаясь в нижней части листа ( блока), так что по всей толщине он окрасится очень слабо или не окрасится совсем, в зависимости от наличия в пигменте частиц мельче 4 мк. Вообще говоря, частицы должны быть настолько малы, чтобы не оседать до тех пор, пока мономер не достигнет в результате полимеризации большой вязкости, при которой уже невозможно какое бы то ни было движение частиц. Поэтому соединения тяжелых металлов в качестве пигментов при блочном методе полимеризации непригодны в виду их большой плотности и быстрого оседания. Пигменты можно измельчать в шаровых мельницах [ 41) в виде суспензии с дибутилфталатом, которую затем вводят непосредственно в форполимер, поскольку дибутил-фталат действует как пластификатор полимера. Концентрация пигмента в суспензии должна быть весьма высокой, чтобы достаточная степень окрашивания достигалась без внесения чрезмерного количества пластификатора, снижающего физико-механические показатели полимера. Для измельчения пигментов применяют также коллоидные мельницы. Жидкой фазой чаще всего является пластификатор. Требуемый размер частиц при этом удается получить намного быстрее, однако чтобы дисперсная система оставалась текучей, концентрация пигмента в суспензии должна быть небольшой. За рубежом выпускаются специальные пигментные пасты с - 30 % дибутилфталата, отличающиеся чрезвычайно узким разбросом размеров частиц. [26]
Акриловыми смолами, или акрилатами ( точнее, полиакрила-тами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метил-метакрилат, является исходным продуктом для получения поли-метилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты. Для заливки обычно используют стеклянные формы, составленные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между краями которых расположены прокладки из резины или пластмассы. Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока. Форму оклеивают с краев бумагой. Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. [27]
Акриловыми смолами, или акрилатами ( точнее, полиакрила-тами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метил-метакрилат, является исходным продуктом для получения поли-метилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты. Для заливки обычно используют стеклянные формы, составленные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между краями которых расположены прокладки из резины или пластмассы. Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока. Форму оклеивают с краев бумагой. Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. [28]
Страницы: 1 2