Cтраница 3
Следует помнить, что полученные сухие остатки гигроскопичны, поэтому охлаждать тигли с сухими остатками нужно в эксикаторе с плотно притертой крышкой с хорошо смазанным шлифом, а взвешивание производить по возможности быстро. Вычисление количества сухого остатка производят по формуле, приведенной ниже при описании фторидного метода. [31]
В кислой среде в присутствии роданид-ионов реактив образует с кобальтом трудно растворимое в воде комплексное соединение синего цвета, растворимое в хлороформе. Определению мешают Ре - и Си, образующие с роданид-ионом и диантипирилметаном ярко окрашенные в вишнево-красный цвет соединения, также хорошо растворимые в хлороформе. Для маскировки железа был использован фторидный метод. [32]
Общеизвестными и в достаточной мере освоенными химическими методами определения кислорода в щелочных металлах являются метод ртутной экстракции, галоид-алкильный ( в частности, бутилбромидный) и дистилляционный. Название метода определяет путь, которым удаляется основной компонент - металл. В остатке определяют титрованием кислотой едкую щелочь, эквивалентную окиси щелочного металла, или ее вместе с карбонатами. Для повышения чувствительности титрование иногда проводят потенциометрически в среде органического растворителя. Часть кислорода иногда остается неучтенной, особенно при высокотемпературной дистилляции. В работе [59] описан фторидный метод определения кислорода, где не мешает присутствие карбидов, гидридов и нитридов. [33]
ЭДТА, но не может помешать блокированию эриохрома черного Т при продолжительном стоянии раствора. Поэтому целесообразнее титрование проводить быстро и лучше всего в охлажденном до 15 С растворе. Впрочем, в сильнощелочной среде, например при титровании кальция, А1 маскируется, переходя в алюминат, и не мешает, если применяют индикатор, который не блокируется. Особенный интерес представляет маскирование А1 фторид-ионами [ 54 ( 74) ] с образованием [ А1Р6 ] 3 - - ионов. Полного маскирования алюминия по отношению к ЭДТА можно достигнуть на холоду, если к раствору прибавлен пяти - или шестикратный избыток фторид-ионов. Маскирование фторид-ионами важно не только для предотвращения помех со стороны алюминия, но имеет особое значение и с точки зрения селективного определения этого металла. В кипящем растворе фторид-ионы связывают алюминий, уже связанный с ЭДТА. Это открывает возможность сначала прибавлять к анализируемому раствору ЭДТА и избыток последней оттйтровывать обратно, причем происходит связывание в комплекс всех катионов, способных к комплексообразованию. Потом вводят фторид-ионы и кипятят раствор, при этом освобождается связанная с алюминием ЭДТА, которую можно оттитровать. Конечно, ионы других металлов, реагирующие с фторид-ионами, должны отсутствовать. Этот метод применил Сайо [ 54 ( 41) ]; для обратного титрования он использовал раствор цинка со смешанным индикатором, состоящим из гекса-цианоферратов ( II) и ( III) и бензидина. Фторидный метод был подробно изучен Циммерманом и др. [ 58 ( 5) ], в особенности с точки зрения внедрения его в аналитическую практику. [34]