Cтраница 1
![]() |
Некоторые из технически важных сополимеров. [1] |
Дэйнтон высказал предположение, что неспособность таких оле-финов, как изобутилен и а-метилстирол, подвергаться реакции свободно-радикальной полимеризации является прежде всего результатом низкого температурного потолка этой реакции у названных олефинов, обусловленного ненормально малой отрицательной величиной теплоты реакции полимеризации. Это подтверждается тем, что оба эти мономера быстро поли-меризуются по полярному механизму при очень низких температурах. [2]
Дэйнтон и Айвин [93] при рассмотрении некоторых термодинамических и кинетических аспектов реакций полимеризации ввели представление о предельной температуре Тс. Это температура, при которой скорость роста полимерной цепи равна скорости ее деструкции. Энергия активации деструкции цепи обычно много больше энергии активации роста цепи. Поэтому указанная температура обычно является верхней предельной температурой, при которой ( в данных условиях) возможно образование полимера. [3]
Согласно Дэйнтону и Айвину [23], при фотохимической реакции двуокиси серы с алифатическими углеводородами ( под действием ультрафиолетового света) образуются суль-финовые кислоты. [4]
Коллинсон, Дэйнтон и Уолкер34 обнаружили, что при облучении у-лучами н-гексадецена-1 величины G ( H2) и G ( V1) равны, не зависят от температуры, фазового состояния и присутствия гасителей свободных радикалов. [5]
Коллинсон, Дэйнтон и Уолкер 34 обнаружили, что при облучении улучами н-гексадецена-1 величины G ( H2) и G ( V1) равны, не зависят от температуры, фазового состояния и присутствия гасителей свободных радикалов. [6]
Коллинсон, Дэйнтон и Уолкер 34 обнаружили, что при облучении у-лучами н-гексадецена-1 величины G ( H2) и G ( V1) равны, не зависят от температуры, фазового состояния и присутствия гасителей свободных радикалов. [7]
К выводу о распаде СН2ОН и других радикалов в этой системе под действием света пришел также и Дэйнтон [31] на основании анализа своих данных по фотолизу предварительно у облученных образцов. [8]
Такие комплексы могли бы реагировать далее, инициируя цепную реакцию, согласно рассмотренным выше механизмам Кол-линсона, Дэйнтона и Уолкера. [9]
Такие комплексы могли бы реагировать далее, инициируя цепную реакцию, согласно рассмотренным выше механизмам Кол-чинсона, Дэйнтона и Уолкера. [10]
Такие комплексы могли бы реагировать далее, инициируя депную реакцию, согласно рассмотренным выше механизмам Кол-чинеона, Дэйнтона и Уолкера. [11]
Исходя из этого значения и теплоты образования трихлорме-тильного радикала ( 15 ккал / моль), получим, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этом соединении равна примерно 79 ккал / моль. Некоторым подтверждением такого низкого значения служат работы Дэйнтона и Айвина125, которые обнаружили, что при гомогенном термическом разложении гексахлорэтана образуется четыреххлористый углерод. [12]
Заметим в заключение, что неучет гетерофазного характера некоторых часто используемых систем приводит ко многим недоразумениям как практического, так и теоретического характера. К числу первых относятся многие безуспешные попытки исправить МБР полиакрилонитрила или поливинил ацетата, полученных полимеризацией в водной дисперсии. Примером вторых является длительная дискуссия о порядке реакции инициирования при подобной полимеризации акрилонитрила. По-видимому, первое правильное объяснение этих кажущихся противоречий принадлежит Дэйнтону [159], хотя некоторые качественные принципы гетерофазной полимеризации были ранее сформулированы Бам-фордом ( [23], гл. [13]