Cтраница 2
Латимер и других использовали полученное ими свободной гидратации Na для абсолютного потенциала каломельного электрода по от-к потенциалу ртутного электрода в точке электрокапиллярного максимума. Полученная при этом оказалась 0 495 В, в то как экспериментальное 0 48 В. Однако этот факт не может служить доказательством правильности использованного метода расчета, поскольку согласно предположению Латимера и других, электроду, находящемуся в точке электрокапиллярного максимума, приписывать нулевой потенциал по отношению к раствору. Остается неясным, почему радиусы молекул воды, входящих в состав гидрат-оболочек и должны сильно отличаться друг от друга. При Борна не учитывается, что оно справедливо только для сплошного диэлектрика. [16]
В табл. 11.16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0 001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. [17]
Так, переход от метода ФИФО к методу ЛИФО во время инфляции приводит к завышению себестоимости реализованной продукции. Это в свою очередь ведет к снижению расчетного уровня доходов при одном и том же уровне продаж в последний год по сравнению с предыдущим. Поэтому в примечании к отчету обязательно должно содержаться указание об использованном методе расчета или о переходе с одного метода расчета на другой. [18]
Оценки молекулярных постоянных приводятся в тех случаях, когда какой-либо постоянной не хватает для полного описания молекулы и имеется оценка, выполненная надежным методом, оправдавшим себя для ряда близких по Периодической системе Менделеева молекул, а также в тех случаях, когда трудно ожидать появления в ближайшее время каких-либо экспериментальных данных о соответствующих молекулах, как это, например, можно полагать о соединениях франция и астата. Ряд оценок выполнен авторами настоящего справочника. В этом случае литературная ссылка не приводится в основной таблице, а в примечаниях дается указание на использованный метод расчета или его описание. Как правило, оценки молекулярных параметров приводятся в тех случаях, когда экспериментальные значения теплоты образования или энергии диссоциации молекул рассчитаны по третьему закону термодинамики с использованием этих оценок. Их роль, таким образом, чисто служебная в статистико-термодинамических расчетах. [19]