Cтраница 3
В настоящее время промышленность выпускает первичную и вторичную ацетилцеллюлозу, которая в виде высаженного, высушенного продукта поступает на заводы, выпускающие ацетатные волокна, ацетатную пленку или ацетилцеллюлозный этрол. Эти волокна формуются из растворов сухим или мокрым способом. При формовании сухим способом раствор ацетилцеллюлозы в легколетучем растворителе ( например, раствор диацетата в ацетоне или триацетата в метиленхлориде со спиртом) продавливается через фильеру в шахту с горячим воздухом, за счет тепла которого происходит испарение растворителя. При формовании волокна мокрым способом раствор ацетилцеллюлозы продавливается через фильеру в осадительную ванну ( состоящую из нерастворителя ацетилцеллюлозы), где происходит высаживание полимера в виде нитей. Получение триацетилцел-люлозы путем ацетилирования гомогенным методом открывает возможность использования образующегося раствора триацетил-целлюлозы в ацетилирующей смеси для непосредственного формования волокна. [31]
Вместо уксусной кислоты в качестве растворителя при ацетилировании гомогенным методом часто используют метиленхло-рид. Применение метиленхлорида значительно облегчает поддержание требуемой температуры при ацетилировании, происходящем с выделением большого количества тепла. При повышении температуры при ацетилировании выше 42 С - температуры кипения метиленхлорида, он испаряется. В обратном холодильнике пары метиленхлорида отдают свое тепло охлаждающей воде, а сконденсировавшийся метиленхлорид поступает обратно в аце-тилирующую смесь. Метиленхлорид является лучшим растворителем для триацетата, чем уксусная кислота. Сиропы, получаемые при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в среде метиленхлорида, более устойчивы ( менее склонны к застудневанию), чем сиропы, получаемые в уксуснокислой среде. [32]
Однако количество серной кислоты, применяемое при ацетилировании, оказывается не всегда достаточным для быстрого протекания процесса омыления и поэтому в ряде случаев при гидролизе вводят дополнительное количество серной кислоты. При ацетилировании в присутствии серной кислоты наряду с ацетатом целлюлозы образуются смешанные эфиры - сульфоацетаты. Сульфоацетаты целлюлозы являются очень непрочными соединениями, резко снижающими термостабильность получающегося продукта. Это вызывает необходимость проведения, как и при получении нитроцеллюлозы, стабилизации, заключающейся в обработке ацетилцеллюлозы разбавленными кислотами при повышенной температуре, благодаря чему происходит отщепление сульфогрупп. Однако образование сульфоаце-татов играет и положительную роль. При ацетилировании целлюлозы гомогенным методом образуется концентрированный раствор регулярного полимера триацетата целлюлозы. Образующиеся при ацетилировании в присутствии серной кислоты сульфоацетаты нарушают регулярность триацетата и тем самым препятствуют его застудневанию. Такое действие серной кислоты особенно важно при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом с применением в качестве растворителя уксусной кислоты. Если этим методом проводить ацетилирование с катализатором - хлорной кислотой, застудневание происходит уже в ходе ацетилирования. Поэтому в промышленности при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в уксуснокислой среде в качестве катализатора применяют почти исключительно серную кислоту в количестве 6 - 12 % от веса целлюлозы. [33]
Однако количество серной кислоты, применяемое при ацетилировании, оказывается не всегда достаточным для быстрого протекания процесса омыления и поэтому в ряде случаев при гидролизе вводят дополнительное количество серной кислоты. При ацетилировании в присутствии серной кислоты наряду с ацетатом целлюлозы образуются смешанные эфиры - сульфоацетаты. Сульфоацетаты целлюлозы являются очень непрочными соединениями, резко снижающими термостабильность получающегося продукта. Это вызывает необходимость проведения, как и при получении нитроцеллюлозы, стабилизации, заключающейся в обработке ацетилцеллюлозы разбавленными кислотами при повышенной температуре, благодаря чему происходит отщепление сульфогрупп. Однако образование сульфоаце-татов играет и положительную роль. При ацетилировании целлюлозы гомогенным методом образуется концентрированный раствор регулярного полимера триацетата целлюлозы. Образующиеся при ацетилировании в присутствии серной кислоты сульфоацетаты нарушают регулярность триацетата и тем самым препятствуют его застудневанию. Такое действие серной кислоты особенно важно при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом с применением в качестве растворителя уксусной кислоты. Если этим методом проводить ацетилирование с катализатором - хлорной кислотой, застудневание происходит уже в ходе ацетилирования. Поэтому в промышленности при ацетилировании целлюлозы гомогенным методом в уксуснокислой среде в качестве катализатора применяют почти исключительно серную кислоту в количестве 6 - 12 % от веса целлюлозы. [34]