Эмиссионный метод - анализ
Cтраница 1
 |
Принципиальная схема эмиссионного газоанализатора. [1] |
Эмиссионный метод анализа основан на измерении интенсивности спектральных линий определяемого компонента при изменении его концентрации. [2]
Успешно применяют прямой эмиссионный метод анализа природных битумов. Для определения ванадия, никеля и меди в электрод вводят 3 мг битума, а для определения молибдена и марганца - 20 мг. [3]
В ряде случаев эмиссионный метод оптикоспектраль-ного анализа может быть использован и для определения высоких концентраций элемента вплоть до основы сплава. Поскольку в этих случаях трудно подобрать аналитическую линию, которая не обнаруживает эффекта самопоглощения, используют ряд приемов, позволяющих повысить точность результатов. Простейшим из них является разбавление пробы подходящим материалом, причем в несколько десятков раз. Другим из приемов может служить рассмотренный ранее анализ ( см. с. Ширину линии можно измерять и на высоте контура линии сравнения, определив зависимость этого параметра от концентрации. Контур линии при этом строить необязательно; достаточно по микрометрическому винту определить разность ( расстояние) между точками анализируемой линии, почернение в которых равно почернению линии сравнения при той же ширине измерительной щели микрофотометра. [4]
В отличие от эмиссионных методов анализа при аб-сорбциометрии ( как в оптической, так и в рентгеновской областях спектра) оценивают не интенсивность излучения материала пробы, а интенсивность первичного пучка лучей после его прохождения через пробу. Проба в газообразном, жидком или прозрачном для избранного излучения твердом состоянии вводится между выбранным источником света и спектральным прибором. В качестве источника света берут излучатель со сплошным спектром излучения или выбирают лампу с тем или иным характерным спектром. Избирательно ослабленное пробой общее или монохроматическое излучение в оптической области спектра фиксируется, как правило, различными схемами фотоэлектрической регистрации [23], а в рентгеновской области - детекторами рентгеновского излучения. [5]
Это обстоятельство представляется совершенно закономерным, ибо эффективность эмиссионного метода анализа должна быть наиболее высокой именно в видимой области спектра, где энергия возбуждения аналитических линий мала. Обсудим указанную закономерность подробнее. [6]
Достигнутая к настоящему времени чувствительность атомно-абсорбционного метода для многих элементов не уступает и во многих случаях оказывается выше, чем чувствительность эмиссионного метода анализа. В табл. 42 приведена чувствительность атомно-абсорбционного метода, полученная разными авторами в оптимальных условиях с растворами, содержащими только одну соль исследуемого металла. [7]
Причинами такого отставания, особенно заметного при сравнении с интенсивным развитием абсорбционных методов анализа молекулярного состава, являлось, во-первых, бурное развитие эмиссионных методов анализа по атомным спектрам, которые в достаточной мере удовлетворяли потребности в анализах, и, во-вторых, отсутствие схемы атомно-абсорбционного метода, которая могла быть достаточно просто применена для определения большого числа элементов в образцах различного состава. Действительно, как мы убедимся ниже, несмотря на разнообразие приемов измерения атомной абсорбции, применявшихся в экспериментальной физике, все они не удовлетворяли требованиям аналитической практики с точки зрения широты охвата элементов, чувствительности и простоты. Еще более важным обстоятельством является то, что преимущества абсорбционных методов анализа по сравнению с эмиссионными не были уяснены в такой степени, чтобы это стимулировало исследования в области атомно-абсорбционного спектрального анализа. [8]
Изучение собственного поглощения пламени показало, что ослабление светового пучка, пересекающего пламя, происходит в основном за счет рассеяния света аэрозолем органического растворителя. Рассеяние света является, как известно, неселективным эффектом и при использовании источника сплошного излучения может быть учтено теми же приемами, что и учет фона в эмиссионном методе анализа, т.е. промером оптической плотности пламени при длине, близкой к длине волны абсорбционной линии определяемого элемента. [9]
Источник возбуждения спектра - пламя имеет сравнительно невысокую температуру, поэтому получаемые спектры сравнительно простые и не содержат много линий. Простота спектров дает возможность выделять искомые спектральные линии при помощи светофильтров или мо-нохроматоров малой дисперсии. Метод фотометрии пламени является разновидностью эмиссионного спектрального анализа, поэтому приведенные выше теоретические основы эмиссионного метода анализа в известной мере относятся и к рассматриваемому методу. [10]
После распыления проба ( теперь уже в виде тумана) разлагается на атомы или молекулы, способные излучать или поглощать свет. В качестве испарителя в обоих методах чаще всего применяют пламя. Светильный газ, пропан, бутан, водород и дициан в смеси с воздухом или кислородом успешно применяют для получения требуемых температур пламени. Как было отмечено выше, в эмиссионном методе анализа температура пламени имеет гораздо большее значение, чем в абсорбционном. Влияние пламени на чувствительность анализа будет рассмотрено в дальнейшем. [11]
Страницы: 1