Дифференциальный кинетический метод
Cтраница 1
Классический дифференциальный кинетический метод основан на измерении кинетических характеристик аналитической системы, состоящей из двух ( как исключение, трех) компонентов, вступающих в реакцию с общим реагентом. Этот вариант метода, например, целесообразно применять для изучения полимерных систем, которые непосредственно нельзя анализировать газохро-матографическим методом, по-видимому, в ряде случаев используя хромато-распределительный метод [10], чтобы не вводить в газохроматографическую систему нелетучие полимерные соединения. [1]
Разработан дифференциальный кинетический метод [77] определения 1 - 10 ррт силиката и фосфата ( Ю ррт) в смеси с ошибкой менее 3 %, основанный на том, что ( 3-кремнемолибде-новая кислота ( КМК) образуется значительно медленнее, чем фосфорномолибденовая кислота. Скорость образования КМК измеряют после завершения реакции фосфата с молибдатом. Длительность определения на автоматическом анализаторе не превышает 5 мин. [2]
Применение дифференциального кинетического метода целесообразно также для анализа двух соединений в общем неразрешенном пике, которые характеризуются различной скоростью взаимодействия с общим реагентом. [3]
Для дифференциальных кинетических методов анализа величина Iog ( k2 / k1) не должна равняться нулю; здесь уместно упомянуть о том, как можно получать достаточно большие значения этой величины. [4]
V подробно обсуждаются принципы и теория различных дифференциальных кинетических методов при анализе смесей in situ. [5]
Поскольку в настоящее время количество фактических аналитических применений дифференциальных кинетических методов относительно мало, в гл. [6]
Эта система, по-видимому, представляет идеальный случай для применения дифференциального кинетического метода в анализе. [7]
Однако при анализах осмия и рутения in situ в их смесях, по-видимому, также вполне применим дифференциальный кинетический метод двойных точек [62] ( метод пропорциональных уравнений см. стр. [8]
 |
Типы механизмов реакций. [9] |
Свободно-радикальные реакции часто представляют собой цепные процессы с нежелательными побочными реакциями; следовательно, они мало пригодны для дифференциальных кинетических методов анализа. В свою очередь полярные ( гетеролитические реакции) могут быть как злектрофильными, так и нуклеофильными. [10]
В нашей лаборатории разработана широкая программа исследований кинетики экстракции хелатов, предусматривающая: 1) изучение механизма образования и диссоциации хелатов в различных системах; 2) увеличение селективности процессов экстракции ионов металлов с помощью контроля кинетических параметров; 3) развитие техники анализа смесей ионов металлов на основе дифференциальных кинетических методов. [11]
Полученные ими данные являются отличной отправной точкой для применения дифференциальных кинетических методов анализа смесей на основе диффузии. [12]
Часто скорости реакций какого-либо реагента с близкими по свойствам компонентами смеси мало отличаются друг от друга, а увеличить различие в скоростях до предела, позволяющего пренебречь более быстро или более медленно реагирующим компонентом смеси нельзя ни термодинамической, ни кинетической маскировкой. В таких случаях для анализа смесей без предварительного разделения компонентов применяют один из наиболее важных кинетических методов - дифференциальный кинетический метод. С 1960 года дифференциальный кинетический метод стал исключительно широко применяться для одновременного анализа компонентов in situ близких по свойствам смесей. [13]
VII очень важна, так как в ней мы попытались критически определить границы применимости и ограничения каждого из дифференциальных кинетических методов. Поскольку отношение концентраций реактантов в смеси и соотношение относительных скоростей соответствующих реакций являются решающими для каждого метода, мы приводим общие критерии, необходимые для выбора наилучшего метода анализа систем. [14]
Часто скорости реакций какого-либо реагента с близкими по свойствам компонентами смеси мало отличаются друг от друга, а увеличить различие в скоростях до предела, позволяющего пренебречь более быстро или более медленно реагирующим компонентом смеси нельзя ни термодинамической, ни кинетической маскировкой. В таких случаях для анализа смесей без предварительного разделения компонентов применяют один из наиболее важных кинетических методов - дифференциальный кинетический метод. С 1960 года дифференциальный кинетический метод стал исключительно широко применяться для одновременного анализа компонентов in situ близких по свойствам смесей. [15]
Страницы: 1 2