Cтраница 1
Рентгеноспектральный метод анализа по эмиссионным спектрам элементов чаще всего используется для количественного определения состава объектов, трудно поддающихся химическому разделению и анализу. Обычно определяется содержание таких элементов, как ниобий, тантал, вольфрам, рений, молибден, цирконий, гафний, стронций, торий, уран, иттрий, свинец, титан, ванадий и некоторых других тяжелых элементов. [1]
Флуоресцентный рентгеноспектральный метод анализа довольно сильно отличается от предыдущего метода принципом и используемой аппаратурой. Спектры флуоресценции аналогичны первичным рентгеновским спектрам, но они недостаточно интенсивны, чтобы их можно было регистрировать фотографическим способом, поэтому в данном случае ] применяют гейгеровские или пропорциональные счетчики квантов. [2]
Поэтому на нынешнем уровне развития рентгеноспектрального метода анализа его нецелесообразно применять для определения малых содержаний широко распространенных элементов, для которых имеются хорошо разработанные приемы анализа при помощи других физических или физико-химических методов. Чаще всего он используется при решении различных геохимических вопросов и в промышленности редких металлов. [3]
Комбинация таких способов концентрирования позволяет поставить рентгеноспектральный метод анализа в один ряд с другими следовыми методами. [4]
Рентгеновский спектр рения содержит более сотни линий, что послужило основой для разработки рентгеноспектрального метода анализа ( см. стр. Оптический спектр рения насчитывает около 6000 линий, наиболее интенсивные из которых используются в аналитических целях для спектрального анализа рения. [5]
Открытие гафния представляет собой одно из наиболее крупных научных достижений, полученных посредством применения рентгеноспектрального метода анализа. Однако количественное определение этого элемента в присутствии циркония, совместно с которым он всегда встречается в природе, относится к числу наиболее трудных задач рентгеноспектро-скопии. Это объясняется тем, что при проведении описанного анализа приходится столкнуться с относительно редко встречающимся в рентгеновской спектроскопии случаем практически полного ( в некоторых порядках отражения) наложения друг на друга наиболее интенсивных линий элементов-спутников и важнейших аналитических линий гафния. Вследствие высокого потенциала возбуждения линий / ( - серии гафния возможно использовать для анализа лишь линии его L-серии. [6]
Для проведения рентгеноспектрального анализа требуется очень малое количество вещества. Определение содержания в пробе нескольких десятков элементов может быть осуществлено при количестве ее, равном 3 - 10 мг; рентгеноспектральный метод анализа относится к числу микрохимических методов. Поэтому для того, чтобы его результаты правильно передавали истинный состав испытуемых веществ, при подготовке пробы должен быть принят ряд предосторожностей, обязательных для всех микрохимических методов количественного определения элементов. [7]
Несмотря на то, что за последнее время наряду с танниным и гшгофосфитным методами для анализа тантало-ниобиевых сплавов нашли применение наиболее современные хроматогра-фический, экстракционный и метод изотопного разбавления, точность и продолжительность этих методов заставляют желать лучшего. Эти недостатки определяются очень близкими химическими свойствами Nb и Та, ибо последние по структуре своих электронных оболочек являются полными аналогами, а ионные радиусы их близки. Рентгеноспектральный метод анализа имеет относительную ошибку 5 - - 10 % при определении этих элементов, что не отвечает требованиям, предъявляемым к точности анализов сплавов Nb-Та с приблизительно равным соотношением компонентов. Отсутствие надежной и быстрой методики анализа этих сплавов все острее чувствуется с ростом масштаба их применения в народном хозяйстве. [8]
Так как небольшие изменения состава оказывают влияние на сверхпроводящие свойства, то для контроля качества получаемого соединения необходима разработка точного метода анализа. Аналитические методы для сплавов такого типа в литературе не описаны. В данной статье приводится описание химического и рентгеноспектрального метода анализа. [9]
Метод позволяет определять относительные интенсивности линий, почернения которых отличаются в 7 - 10 раз. В этом отношении он выгодно отличается от многих других используемых методов, при применении которых во избежание больших ошибок, почернения сравниваемых линий не должны отличаться более чем в 2 - 2 5 раза. Упомянутое преимущество метода особенно важно при разработке рентгеноспектральных методов анализа естественных смесей элементов с близкими свойствами, таких, как редкие земли, гафний и цирконий, ниобий и тантал, и др. Кроме того, можно при проведении количественных определений интенсивностеи линий в пробах различного состава не изменять в них содержание элемента сравнения. Определенные по методу ширины спектральной линии отношения интенсивностеи не зависят от времени экспозиции спектрограммы и мало чувствительны к изменениям в условиях обработки фотографических пленок. [10]
Для изучения процесса сорбции серебра из цианистых растворов был применен радиоизотопный рентгеноспектральный метод анализа [ 159, с. [11]
В книге рассмотрен один из наиболее широко распространенных методов рентгеноспектрального анализа - анализ веществ по рентгеновским линиям испускания атомов составляющих его элементов. Универсальность рентгено-спектральных методов анализа, как правило, позволяет использовать одну и ту же методику для определения содержания элементов в самых различных материалах независимо от их валового состава и от присутствия в них других компонентов создающих помехи для осуществления анализов другими методами. Применение рентгеноспектральных методов анализа позволяет осуществить одновременное количественное определение в пробе большого числа химических элементов. Все это делает метод особенно пригодным для анализа сложного и непостоянного по химическому составу минерального сырья и продуктов его технологической переработки. [12]
Однако размах работ в этой области в Союзе ССР недостаточен. Этим, по-видимому, можно объяснить тот факт, что до сих пор еще отсутствует достаточно совершенная стандартная аппаратура, удовлетворяющая запросам практики аналитических лабораторий промышленности и высоким требованиям лабораторий научно-исследовательских институтов. Вместе с тем опыт, накопленный в различных лабораториях и отдельными исследователями, все еще мало обобщен и подытожен, а иногда просто мало освещается в литературе. Такое положение уже сейчас тормозит дальнейшее развитие и внедрение в практику рентгеноспектральных методов анализа. [13]
Так как в рентгеновской области спектра справедлив закон взаимозаменяемости интенсивности излучения и времени экспозиции, можно для каждой из стандартных смесей вычислить эффективные времена экспозиции, которые соответствуют точному равенству интенсивности спектральных линий на всех эталонных спектрограммах. Эти данные позволяют построить градуировочный график зависимости содержания анализируемого элемента в пробе в атомных процентах от величин, обратных времени экспозиции. С его помощью можно достаточно точно и быстро определять содержание элемента в пробах, в которых его количества изменяются в ограниченных пределах. В тех случаях, когда содержание определяемого в пробе элемента настолько мало, что использование фотометра для измерения почернений характеризующих его линий затруднительно, описываемым методом можно тем не менее осуществить количественное определение элемента с достаточной точностью. Для этого снимают спектрограммы испытуемой пробы и эталона и подбирают такие экспозиции, чтобы на каждом из снимков линии анализируемого элемента оказались бы на пределе видимости. Ошибка в определениях при малых содержаниях элемента, близких к пределу чувствительности рентгеноспектрального метода анализа, может быть таким путем значительно снижена и, как показывает опыт, доведена до величины порядка 10 - 15 % от определяемой величины. При этом следует особенно следить за чистотой анода рентгеновской трубки и проверять ее при переходе от одного опыта к другому путем съемки контрольных спектрограмм. При работе с различными образцами следует анализировать сначала те из них, которые содержат меньшие количества определяемого элемента. [14]