Cтраница 3
Распространенный спектрометр VRA-2 производства ГДР будет применен для анализа ферросплавов, а анализы руд, концентратов, агломерата, чугуна, сложных; сплавов и высоколегированных сталей будут выполняться на многоканальных квантометрах типа АРЛ-72000 и на отечественных квантометрах КРФ-18. У рентгенофлуоресцентного метода в черной металлургии большое будущее, поскольку он обеспечивает определение основных макрокомпонентов и легирующих добавок. Удобен этот метод не только в собственно металлургическом производстве, но и для анализа руд и концентратов. [31]
Методы, основанные на возбуждении глубинных электронов атомов - рентгенофлуоресцентный и рент-геноэмиссионный методы анализа. В более распространенном рентгенофлуоресцентном методе пробу подвергают действию излучения рентгеновской трубки. Атомы пробы возбуждаются: внутренние электроны, находящиеся на ближайшей к ядру атома ор-битали, так называемые К-электроны, выбиваются из атома. Их место занимают электроны с более отдаленных от ядра орбиталей. Переход этих электронов сопровождается возникновением вторичного рентгеновского излучения, длина волны которого связана функциональной зависимостью с атомным номером элемента. [32]
Али-марин и др. [47] разработали весовой и радиометрический объемный методы определения Ре0бщ с применением бензол - и нафталинселенина аммония. Гото и др. [48] описали рентгенофлуоресцентный метод определения Ре0бщ в железных рудах. Гульницкий и др. [49] применили метод определения Ре0бщ в железных рудах по интенсивности рассеянного р излучения. В качестве источника излучения используют препарат радиоактивного стронция. Продолжительность проведения анализа составляет 2 мин. [33]
Кроме атомно-абсорбциопной спектрофотометрип для определения в морской воде тяжелых металлов предложено еще несколько методов, представляющих определенный интерес. Так, Моррис [18] разработал рентгенофлуоресцентный метод определения ванадия, хрома, железа, кобальта, никеля, меди, цинка в морской воде. Недостатком данного метода является необходимость применения дорогостоящей и громоздкой аппаратуры. [34]
Определение мышьяка рентгенофлуоресцентным методом по чувствительности, как правило, уступает эмиссионному спектральному анализу. Поэтому при определении малых содержаний мышьяка рентгенофлуоресцентным методом его часто предварительно концентрируют. [35]
Японские химики422 аналогично применили экстракцию в рентгенофлуоресцентном методе. [36]
Может создаться впечатление, что при этом исчезает основное преимущество простой абсорбциометрии - ее простота. В этих уело-виях, казалось бы, перспективнее рентгенофлуоресцентный метод, тем более что абсорбционный метод после внесения поправки на влияние мешающего элемента и флуоресцентный ( как это показано в гл. Однако абсорбционный метод анализа с поправкой на мешающие элементы все-таки заслуживает предпочтения, в особенности при контроле химических волокон и тканей, вследствие большей простоты и быстроты определения, обусловленной отсутствием жестких требований к подготовке образцов и к точности определения мешающего элемента. Введение поправок на содержание мешающих элементов оправдано, когда их число не превышает двух-трех. При большем числе мешающих элементов поправки - это дополнительные источники погрешности, которые, накапливаясь, понижают точность определения основного элемента. [37]
В присутствии хлоридов ионы ртути образуют комплексный ион HgCrV, который очень прочно удерживается анионитами. При использовании в качестве поглотителя ртути импрег-нированной смолой бумаги для количественного определения металла применяют также рентгенофлуоресцентный метод. Для разложения ртутьорганичееких соединений анализируемый образец предварительно обрабатывают хлором в течение 30 мин. [38]
Для автоматизации производства необходимы контроль нераз-рушающими методами и широкое использование современных физических методов экспрессного анализа; результаты анализа должны быть оформлены в виде электрических сигналов. К числу таких физических методов относятся эмиссионный спектральный анализ с фотоэлектрической регистрацией ( квантометры, в том числе для вакуумной области спектра), рентгенофлуоресцентный метод также с использованием соответствующих квантометров, автоматические методы определения углерода серы кислорода, водорода и азота в металлах и сплавах. В первую очередь решаются задачи автоматизации анализа в кислородно-конверторном производстве стали, которое получило большое развитие. Мы уже говорили в начале книги, что плавка в этом случае длится 15 - 25 мин, а по ходу ее нужно получать информацию о составе жидкой стали, например о содержании углерода. Эту задачу в значительной степени решают вакуумные квантометры, позволяющие определять в числе прочих элементов углерод, серу, фосфор. При анализе простых сталей определение трех названных элементов составляет 60 - 70 % всех определений. [39]
Методы анализа без разрушения образца, такие, как рентгенофлуорес-центный или нейтронный активационный анализ, исключительно удобны для определения микроэлементов в тканях животных, поскольку они не требуют озоления образцов. Эти методы хорошо приспособлены к определению некоторых микроэлементов в крови или других биологических жидкостях. При анализе твердых тканей рентгенофлуоресцентным методом эталонные кривые следует строить для каждого типа тканей, чтобы свести к минимуму влияние основы. В нейтронном активационном анализе без разрушения образца возможность образования при активации тканей животных радиоизотопов, мешающих определению данного элемента, является серьезным препятствием, но, вероятно, менее серьезным, чем при анализе растений или почв. [40]
В самом деле, наиболее фундаментальным свойством лунных пород является их химический состав. Именно изучение состава позволяет характеризовать главные типы горных пород Луны. С этой точки зрения все лунные образцы можно разделить на три группы: 1) образцы относительно больших размеров, для анализа которых на основные элементы можно использовать обычные химические методы или рентгенофлуоресцентный метод; 2) более мелкие фрагменты пород, отдельные обломки, анализируемые разными методами, например нейтронно-активационным, и особенно методом рентгеновского микроанализа с так называемым дефокусиро-ванным пучком электронов; 3) обломки или шарики стекла, для анализа которых наиболее пригоден рентгеновский микроанализ. В грунте Луны-24 есть образцы всех трех типов, что заставило привлечь для их анализа разнообразные аналитические методы. Вот почему основным центром исследования лунного грунта выбран институт, в названии которого отражены обе науки, имеющие прямое отношение к исследованию этого уникального объекта. [41]
Быстро развивается и показывает хорошие результаты рентге-нофлуоресцентный метод, основанный на том, что падающее первичное излучение создает при взаимодействии с материалом покрытия характеристические электромагнитные волны [25], имеющие кванты определенных длин волн и интенсивности. Спектральный состав излучения зависит от того, какие элементы имеются в материалах контролируемого объекта, а интенсивность - от массы данного элемента. Подбирая фильтры, выделяющие необходимую спектральную линию, характерную для материала покрытия, анализируя интенсивность и энергию квантов вторичного излучения с помощью различных электронных дискриминаторов, можно определить толщину одного или нескольких не очень толстых покрытий. Используемые при рентгенофлуоресцентном методе эффекты более сложны в приборной реализации, поэтому аппаратура на базе этого метода пока не выпускается крупными сериями. Вместе с тем имеются примеры успешного внедрения таких приборов в практику неразрушающего контроля толщин покрытий при разных сочетаниях материалов: хром, олово, цинк, алюминий, титан или серебро на стали, медь на алюминии, хром на цинке, кадмий на титане и др. Решающим фактором применимости рентгенофлуо-ресцентного метода является наличие достаточной интенсивности вторичного излучения в диапазоне, где его регистрация эффективна. Также его ценным качеством является возможность измерений толщины многослойных покрытий, причем, когда их толщины соизмеримы, можно проводить в ряде случаев раздельный контроль. Успешно производится измерение толщины серебра на фотобумаге и ферролаковом покрытии. [42]
В последнее время использование рентгенофлуоресцентного метода для определения мышьяка значительно возросло. Это объясняется рядом преимуществ этого метода, в том числе большой экспрессностью анализа и хорошей точностью результатов. Последняя достигается при использовании стандартных образцов, в которых другие элементы содержатся в тех же количествах. В связи с этим рентгенофлуоресцентный метод удобен для контроля содержания мышьяка в металлах, их сплавах и материалах с постоянным содержанием других элементов. [43]
Интенсивность излучения элементов гораздо выше, когда проба бомбардируется пучком электронов. При этом сокращается время набора импульсов, а граница определяемых элементов значительно смещается в сторону более легких из них. Это говорит и о том, что повышается чувствительность возбуждения спектральных линий. В то же время анализ с нанесением пробы на анод рентгеновской трубки не совсем удобен для обычной работы н к тому же достаточно длителен. Практичнее оказались способы анализа обособленной пробы флуоресцентным методом и с рентгеновскими трубками без окон. В настоящее время особое внимание уделяется модели такой трубки, сконструированной в виде электронной пушки. В ней при высоком вакууме и в сильном электрическом поле электроны приобретают большую скорость, выходят через узкое выходное отверстие и бомбардируют электронейтральную пробу. Форма пробы и ее подготовка к анализу в этом случае ничем не отличаются от применяемых в практике рентгенофлуоресцентного метода анализа. [44]
Например, Даценко [9] применила комплек-сонометрический метод определения кальция в железных рудах. Такама и Уэно [13] предложили метод фотометрического титрования кальция трилоном Б при рН12 5 - МЗ в присутствии 1 - ( 2-окси - 3-карбоксинафти-зазо) - 2-нафтол - 4-сульфокислоты в качестве индикатора. Железо и алюминий, которые связывают триэтаноламином, не мешают проведению анализа. Железо, алюминий и марганец связывают триэтаноламином; медь, кобальт и никель - цианистым калием. В качестве индикатора применяют флуорексон. Рабовская и др. [10] для определения кальция в железных рудах применяет комплексонометрический метод после отделения кальция на катионите КУ-2. В качестве индикатора при этом используют мурексид. Маэкава и др. [15] для определения кальция в железе и стали применили спектрофотометри-ческий метод, основанный на вытеснении ионами Са2 ионов Си2 из аммиачного комплексного соединения. Концентрацию ионов меди определяют по синей окраске соединения меди с оксалилгидразоном бис-циклогексано-на. Известны спектральные и рентгенофлуоресцентные методы определения кальция. Рентгенофлуоресцентный метод [18] был применен для определения кальция в окалине. [45]