Cтраница 1
Спектрополяриметрический метод основан на изучении физического свойства, наиболее характерного для каждого асимметричного вещества, а именно его оптической активности. Раньше уже указывалось, что направление вращения плоскости поляризации света само по себе не определяет принадлежности соединения к D - или L-ряду. Если два сходных по структуре вещества имеют не только одинаковые по знаку, но и близкие по величине [ а ] о, это также не означает, что они обладают одинаковым пространственным строением. [1]
Спектрополяриметрический метод основан на изучении физического свойства, наиболее характерного для каждого асимметричного вещества, а именно его оптической активности. Раньше уже указывалось, что направление вращения плоскости поляризации света само по себе не определяет принадлежности соединения к D - или L-ряду. Если два сходных по структуре вещества имеют не только одинаковые по знаку, но и близкие по. [2]
Спектрополяриметрический метод открывает также интересные возможности для изучения комплексных соединений. [3]
Использование спектрополяриметрического метода - изучение кривых дисперсии оптического вращения ДОВ и кругового дихроизма ( КД) - позволило более глубоко понять природу оптической активности комплексных соединений. [4]
Необходимо гораздо шире использовать для исследования спектрополяриметрический метод, при помощи которого уже сейчас гораздо глубже вскрывается связь оптического вращения и химического строения, чем при помощи монохроматических величин вращения. Этим исследованиям посвящается следующая глава. [5]
Стероидные соединения послужили первыми объектами, на примере которых был развит спектрополяриметрический метод исследования. [6]
Автор тщательно следил за тем, чтобы его собственная область исследований - изучение оптически активных веществ спектрополяриметрическим методом, не заняла в книге непомерно большого места: это хотя и важный метод сте-реохимического исследования, но все же лишь один из многих методов, используемых ныне в стереохимии. Точно так же и оптической активности уделяется меньше внимания, чем в книге Основы стереохимии, поскольку иначе было бы невозможно включить новый материал. [7]
Автор тщательно следил за тем, чтобы его собственная область исследований - изучение оптически активных веществ спектрополяриметрическим методом, не заняла в книге-непомерно большого места: это хотя и важный метод сте-реохимического исследования, но все же лишь один из многих методов, используемых ныне в стереохимии. Точно так же и оптической активности уделяется меньше внимания, чем в книге Основы стереохимии, поскольку иначе было бы невозможно включить новый материал. [8]
При этом, вводя оптически активный радикал в соединения, не обладающие собственной оптической активностью, можно существенно расширить круг веществ, доступных для исследования спектрополяриметрическим методом. [9]
Методика этого анализа очень близка к методике спектрофотометрического определения смеси двух окрашенных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффициенты поглощения г заменить удельными вращениями а уд, учесть длину трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений ( а еще лучше - оба) в исследуемой области спектра имеет длину волны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол вращения будет определяться концентрацией только второго компонента. [10]
Книга является первой монографией, обобщающей результаты современных работ по применению дисперсии оптического вращения для исследования органических соединений. Описываются приборы для измерения дисперсии оптического вращения в ультрафиолетовой области спектра, техника работы с ними. Подробно излагаются результаты применения спектрополяриметрического метода при изучении стероидов и тритерпенов, моноциклических и алифатических карбонильных соединений, окси - и галоидо-кетонов, спиртов, оксикислот, аминокислот, полипептидов, белков. В главах, посвященных обобщению экспериментальных данных, рассматриваются и вопросы теоретического характера. [11]
Книга является первой монографией, обобщающей результаты современных работ по применению дисперсии оптического вращения для исследования органических соединений. Описываются приборы для измерения дисперсии оптического вращения в ультрафиолетовой области спектра, техника работы с ними. Подробно излагаются результаты применения спектрополяриметрического метода при изучении стероидов и тритсрпснов, моноциклических и алифатических карбонильных соединений, окси - и галоидо-кетонов, спиртов, окснкислот, аминокислот, полипептидов, белков. В главах, посвященных обобщению экспериментальных данных, рассматриваются и вопросы теоретического характера. [12]
Им удалось при измерениях дисперсии вращения аминокислот проникнуть гораздо дальше в ультрафиолетовую область, чем это было возможно в прежних работах. Несомненно, что исследование полипептидов и белков спектрополяриметрическим методом в далекой ультрафиолетовой области спектра также может дать интересные результаты. [13]
У стереоизомера LXXIXa заместитель лежит в правом верхнем октанте: при таком расположении должен наблюдаться отрицательный знак эффекта Коттона. Стереоизомер LXXIX6 соответственно должен иметь положительный знак эффекта Коттона: это и есть, следовательно, наш () - 3-ме-тилцилкогексанон. Мы рассмотрели лишь простейший пример - конфигурация 3-метилциклогексанона была известна задолго до появления спектрополяриметрического метода исследования. Во многих же других случаях правило октантов было с пользой применено в конфигурационных исследованиях. [14]
Среди оптически активных ароматических соединений видное место занимают бензольные соединения с одним или несколькими асимметрическими атомами в боковой цепи. Соединения такого типа встречаются в природе ( миндальная кислота, фенилаланин, эфедрин, адреналин и др.), а также получены синтетическим путем. Их общей особенностью является наличие бензольного хромофора. Для изучения этих соединений используют спектрополяриметрический метод исследования, позволяющий получать данные о характере кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области поглощения ароматического ядра. [15]