Cтраница 3
Диаграммы плавкости системы КС1 - KjTiFe получены: 1 - дифференциально-термическим методом в аргоне, 2 - визуально-политермическим методом на. [31]
![]() |
Разрезы через тройную систему салициловая кислота-вода-этиловый спирт. [32] |
Еще Алексеев при исследовании первой двухкомпонентной системы с метастабильным расслаиванием применил для ее изучения свой общеизвестный, разработанный вначале для стабильного расслаивания визуально-политермический метод [8] в запаянных ампулах, который тогда и в дальнейшем вполне себя оправдал, поэтому в данном сообщении и в последующих предполагается использование этого метода. Он неоднократно и детально описывался в литературе [9], поэтому нет необходимости в его повторном описании. [33]
Экспериментально исследован неравновесный треугольник LiBr - NaCl - 1 / 2T12S04 ( рис. VIII. Исследование проведено визуально-политермическим методом. Параллельно засняты микрофотографии и записаны термограммы на регистрирующем пирометре Курнакова. [34]
В настоящем сообщении приводятся данные по исследованию тройных взаимных систем из молибдатов и вольфраматов и тройных взаимных систем из сульфатов и вольфраматов лития, натрия и калия. Все системы исследованы визуально-политермическим методом. [35]
Под термином термический анализ подразумевается снятие кривых с простой или дифференциальной записью. Визуально-поли-термический метод представляет собой визуальные наблюдения за началом ( или концом) кристаллизации при непрерывном перемешивании и одновременном измерении температуры систем с помощью термопары, термометра и др. Визуально-политермический метод при последующем геометрическом анализе линий ликвидуса не всегда дает возможность установить однозначно природу кристаллизующихся фаз. [36]
Для примера на рис. 41 построена зависимость температуры затвердевания расплава 10 % LiI03 - 90 % LiN03 от температуры его кристаллизации. Пересечение этой кривой с линией равных температур аЪ дает температуру равновесной кристаллизации нитрата лития в данном расплаве. Положение линии ликвидуса, определяемое методом СТА, совпадает с данными визуально-политермического метода, если начало кристаллизации фиксируется при своевременном введении в расплав затравки кристаллизуемого вещества. [37]
Диаграммы плавкости не всегда дают уверенность даже в характере системы. Например, в одной серии работ 1953 - 1955 гг. найдено, что Li2SO4 образует с K2SO4 два соединения; и сложная система, содержащая эти два сульфата, трактуется на основе этого положения [ 521, в другой серии работ утверждается, что существует лишь одно соединение - то, которое описывалось и прежними исследователями, и в сложной системе, частью которой является система Li2SO4 - K2SO - 1, оно также не отмечается. Нет никаких объективных данных, чтобы предпочесть то-или другое мнение, так как обе серии работ выполнены одним и тем же визуально-политермическим методом. [38]
Он позволяет строить проекции ликвидуса на квадрат состава, но непригоден для изучения фазовых равновесий в системах ниже и выше ликвидуса. Построение ее с помощью визуально-политермического метода выполняется сравнительно просто и с малой затратой труда. Он применим для построения диаграмм плавкости любых систем при температуре приблизительно до 1000 С, когда образование кристаллов из сплава можно наблюдать визуально. [39]
Визуально-политермический метод применим лишь в том случае, если расплав прозрачен, что имеет место для многих органических и неорганических веществ. Метод неприменим для исследования непрозрачных и сильно окрашенных веществ. Недостатком метода является и его субъективность: возможны ошибки, вносимые экспериментатором при визуальном наблюдении. Несмотря на указанные недостатки, визуально-политермический метод благодаря его простоте широко применяется. [40]
К этой группе методов относится и визуально-политермический метод Алексеева [52], по которому для смесей различного состава определяется температура появления и исчезновения кристаллов. Среднее значение между этими температурами при условии их минимального расхождения используется для построения политермы растворимости температура - состав. Изотермические сечения получают графической экстраполяцией или аналитически. Метод может быть применим и для изучения многокомпонентных систем, однако при наличии твердых растворов он не позволяет найти конноды и, следовательно, составы твердой и жидкой фаз. Обычно визуально-политермический метод рекомендуется применять при изучении растворимости при температуре, ниже комнатной. [41]
![]() |
Политерма системы КЩНаРСЦ-NH4-NH4N03-H20. [42] |
По одному из вариантов перед аммонизацией вводят в фосфорную кислоту 85 % - ный раствор нитрата аммония. В процессе аммонизации при температуре 105 - 110 С за счет тепла реакции удаляется некоторое количество воды, введенной с реагентами. Необходимо, чтобы в предварительном нейтрализаторе все соли были в растворе, в особенности моноаммо-нийфосфат, как наименее растворимая соль. Нахождение солей в растворе создает благоприятные условия для последующих операций: доаммони-зации и грануляции раствора с хлористым калием и ретуром в аммониза-торе-грануляторе. С целью определения температуры и концентрации солей был изучен один разрез системы NH4H2P04 - ( гШ4) йНР04 - NH4N03 - H20 визуально-политермическим методом, интересный для решения практических вопросов. [43]