Cтраница 2
По двухстадийному методу получения ДХП растзоркМХК и Г через ротаметры непрерывно поступают в реактор ( поз. [16]
В двухстадийном методе полимерный диол и диизоцианат ( например, NDI ( нафталин-1 5-диизоцианат), толуилендиизоцианат ( ТОГ) или метил диизоцианатов ( дифенилметандиизоцианат, МОГ)) нагревают в инертной атмосфере, в результате чего формируется вязкий преполимер с изоцианатными концевыми группами. Затем при перемешивании добавляются мономерный диол или диамин, действующие как удлинители цепей. Предельный срок хранения системы ограничен, и литье в предварительно нагретую пресс-форму с сердечником вала должно быть завершено как можно быстрее. Необходимо при этом соблюдать осторожность, чтобы не допустить захват воздуха. Сердечник может оставаться в пресс-форме от нескольких минут до нескольких часов ( включая удлинение цепей, ветвление и сшивку) при температуре 100 - 150 С. Отверждение в пресс-форме останавливается, как только материал приобретает достаточную прочность, чтобы его можно было извлечь без повреждений. Затем выполняется дополнительное отверждение при 100 С в течение нескольких часов или при температуре внутри помещения примерно неделю. Продукты с низкой твердостью могут быть получены в реакции полимерного диола с полифункциональным изоцианатом. Мономерные диолы, используемые в качестве удлинители цепей, также дают более низкую твердость, чем ароматические амины. [17]
![]() |
Вытяжное устройство для капронового штапельного волокна. [18] |
При двухстадийном методе первая стадия ограничивается формованием волокна на прядильных машинах, подобных применяемым для формования технической нити. [19]
При двухстадийном методе получают лучшие выходы, так как при проведении реакции в одну стадию одновременно идет побочная реакция образования алкилсилиллития. [20]
При двухстадийном методе без увеличения продолжительности смешения вначале готовится жесткая каучуко-сажевая маточная смесь, которая смешивается с регенератом и другими ингредиентами. [21]
При двухстадийном методе запрессовку и вспенивание производят раздельно. [22]
При двухстадийном методе большое значение имеет продолжительность пропитки материалов в растворе изоцианата, так как от этого зависит количество отложившегося на волокне пропиточного состава, а также продолжительность и условия хранения пропитанной ткани. Не рекомендуется хранить ткань после пропитки раствором изоцианата более 3 суток. Рулоны корда или катушки кордшнура после пропитки и сушки плотно завертывают в полиэтиленовую пленку. В резинотехнической промышленности - метод двухстадийной пропитки применяют для обработки корднуров при производстве клиновых ремней. [23]
При двухстадийном методе сначала в мягких условиях, исключающих циклообразование, осуществляется поликонденсация с образованием растворимого высокомолекулярного вещества, которое при более высоких температурах или при соответствующей химической обработке превращается в теплостойкий и прочный цик-лоцепной полимер с системой сопряжения. Этот метод позволяет перерабатывать высо-кополимеры в пленки, волокна или пластики и осуществлять переход к ПСС в готовом изделии. Так как при двухстадийном способе циклополимеризация протекает внутримо-лекулярно в стеклообразном или кристаллическом полимере, она является наиболее трудно контролируемой стадией процесса. [24]
При двухстадийном методе получения адипиновой кислоты в маточных растворах содержится более 10 % низших дикарбоновых кислот. В производстве капролактама окислением циклогексана дикарбоновые кислоты - адипиновая, глутаровая, янтарная - образуются в количестве 200 - 300 кг на 1 т капролактама. [25]
Наиболее целесообразен двухстадийный метод, поскольку он обеспечивает получение эпоксидных олигомеров с узким молеку-лярно-массовым распределением и низкой вязкостью. По этому методу на первой стадии проводят реакцию эпихлоргидрина и полиола в присутствии протонных или апротонных кислот ( например, H2SO4, SnCl4, комплексы BF3) с образованием хлоргидрино-вых эфиров. Последние подвергают дегидрохлорированию под действием основных агентов, преимущественно NaOH. Дегидро-хлорирование целесообразно проводить в присутствии несмешивающихся с водой растворителей, которые экстрагируют полиглици-диловые эфиры по мере их образования, что сводит к минимуму протекание побочных реакций. [26]
Изящная модификация двухстадийного метода, при которой не требуется выделения гликоля, состоит в следующем: в качестве катализатора используется перманганат калия, что приводит к окислению алкенов при действии периодата натрия непосредственно в карбонильные соединения. Этот метод основан на следующем: периодат натрия, несмотря на то что он является достаточно сильным окислительным агентом, приводящим к окислению марганца из более низкого окислительного состояния до перман-ганата, не реагирует с двойными связями. Сначала под действием перманганата ( в низкой концентрации) двойная связь гидроксилируется, а затем образовавшийся диол расщепляется периодатом, что приводит также к регенерированию пермапганата из восстановленного соединения марганца. В аналогичном методе используется четырехокись осмия и периодат натрия; при этом четырехокись осмия гидроксилирует двойную связь и затем регенерируется периодатом. Ниже приведен типичный пример такого превращения. [27]
Изящная модификация двухстадийного метода, при которой не требуется выделения гликоля, состоит в следующем: в качестве катализатора используется перманганат калий, что приводит к окислений алкеяов при действии перяодата натрия иешередствейНо в карбонильные соединения. Этот метод основан на следующей: периодат натрия, несмотря на то что он является достаточно сильным окислительным агентом, приводящим к окислению марганца из более низкого окислительного состояния до перманганата, не реагирует с двойными связями. Сначала под действием перманг аната ( в нязкой концентраций) двойная связь ги-дроксилируется, а затем образовавшийся Дйой расщепляется яернодйтШ, 310 приводит также к регенерированию перманганата из восстановленного соединения марганца. В аналогичном методе используется четырехокись осмия и периодат натрия; при этом четырехокись осмия гидроксилирует двойную связь и затем регенерируется периодатом. Ниже приведен типичный пример такого превращения. [28]
Изящная модификация двухстадийного метода, при которой не требуется выделения гликоля, состоит в следующем: в качестве катализатора используется перманганат калия, что приводит к окислению алкенов при действии периодата натрия непосредственно в карбонильные соединения. Этот метод основан на следующем: периодат натрия, несмотря на то что он является достаточно сильным окислительным агентом, приводящим к окислению марганца из более низкого окислительного состояния до перман-ганата, не реагирует с двойными связями. Сначала под действием перманганата ( в низкой концентрации) двойная связь гидроксилируется, а затем образовавшийся диол расщепляется периодатом, что приводит также к регенерированию перманганата из восстановленного соединения марганца. В аналогичном методе используется четырехокись осмия и периодат натрия; при этом четырехокись осмия гидроксшшрует двойную связь и затем регенерируется периодатом. Ниже приведен типичный пример такого превращения. [29]
![]() |
Типовая хроматограмма разделения смеси. [30] |