Cтраница 2
Лингейн и Джонс32 разработали электрогравиметрический метод последовательного определения меди, висмута, свинца и олова в присутствии других металлов. После выделения каждого элемента устанавливают новые значения рН и электродного потенциала, заменяют катод и продолжают электроосаждение. [16]
Лингейн и Джонс [26] разработали электрогравиметрический метод последовательного определения меди, висмута, свинца и олова в присутствии других металлов. После выделения каждого элемента устанавливают новые значения рН и электродного потенциала, заменяют катод и продолжают электроосаждение. [17]
Приемы работы подобны описанным ранее для электрогравиметрического метода при контролируемом потенциале ( см. гл. Различие между этими двумя методами состоит только в том, что в ку-лонометрии измеряют количество электричества, а не массу выделенного на электроде осадка. В отличие от кулонометрического титрования на рабочем электроде должна протекать единственная реакция, но определяемое вещество не обязательно должно принимать в ней непосредственное участие. [18]
Наиболее распространенными методами определения содержания меди являются: электрогравиметрический метод, пригодный для выделения больших количеств меди ( до 5 г), гравиметрические методы с применением органических осадителей, из которых наиболее часто используют а-бен-зоиноксим, 8-оксихинолин, хинальдиновую кислоту, меркап-тобензтиазол. Широко распространены титриметрическяе комплексонометрические методы и очень точный иодомет-рический метод. Для определения микроколичеств меди наиболее часто применяют спектрофотометрические методы, основанные на реакциях меди с чувствительными органическими реагентами, такими как диэтилдитиокарбамат натрия, дитизон, дихинолил, вытеснившими старый метод определения содержания меди, основанный на образовании его окрашенного аммиаката. Применяются также инструментальные методы: атомно-абсорбционньгй и эмиссионный спектральный. [19]
Метод применяется для определения главным образом металлов ( 0 1 - 99 %) в рудах и сплавах цветных металлов - меди, никеля, цинка, кадмия, свинца и др. Основными преимуществами электрогравиметрического метода являются высокая точность и простота необходимой аппаратуры. [20]
При титровании 10 - 10 - 3 М растворов Си2 растворами ЭДТА в конечной точке титрования наблюдается скачок потенциала 50 - 100 мВ / см3, и результаты определений систематически завышены по сравнению с электрогравиметрическим методом. [21]
Электрохимические методы в настоящее время развиваются весьма интенсивно. Электрогравиметрический метод в его классической форме применяют главным образом для определения меди, как и 100 лет назад. Электроосаждение других металлов производят только для их концентрирования при определении малых количеств, например в сплавах. Разделяют на ртутном катоде, так как образующиеся амальгамы металлов не остаются на поверхности электрода, а переходят внутрь всего объема ртути, образуя истинные или коллоидные растворы. [22]
Весовыми формами для определения кадмия служат его неорганические соединения ( окись, соли), внутрикомплексные соединения с органическими реагентами, тройные комплексы с неорганическими и органическими соединениями и выделенный электролитически металл. Распространенный ранее электрогравиметрический метод, позволяющий определять до 500 мг Cd, для получения точных результатов требует длительного электролиза. Обычно электролитом служит раствор цианида. Ускоренные варианты этого метода менее надежны. Для массовой работы наиболее пригодны методы, основанные на выделении соединений кадмия различными неорганическими и, особенно, органическими осадителями. Обычно их используют для определения п - 101 - и-102 мг Cd, реже - п - 10 мг Cd и менее. [23]
Как и в большинстве электрогравиметрических методов, измерительная ячейка состоит из двух платиновых электродов ( платиновая сетка - катод, платиновая спираль - анод) и раствора, подвергающегося электролизу, в нашем примере сульфата серебра и серной кислоты; при пропускании тока на катоде может выделиться металлическое серебро, а на аноде - кислород. [24]
Прямой кулонометрический способ неприменим, если реакция с анализируемым веществом протекает не со 100 % - ым выходом току. Для таких реакций в отдельных случаях можно воспользоваться электрогравиметрическим методом, в ходе которого исследуемое вещество электрохимически осаждают на подходящий электрод и определяют его массу взвешиванием. [25]
Экспериментальные условия подбираются таким образом, чтобы они были удовлетворительными одновременно с точки зрения точности, избирательности и быстроты анализа. При использовании обратимой окислительно-восстановительной системы потенциал электрода и состав водного раствора выбирают так же, как в электрогравиметрическом методе с регулируемым катодным потенциалом. [26]
Среди современных методов и средств, которыми располагает аналитическая химия, достаточно заметное место по широте и частоте использования занимают методы электрохимического анализа. Области практического применения этой группы методов в основном сформировались около полувека назад, хотя некоторые из них, например электрогравиметрический метод и потенциометрия ( потенциометрическое титрование), известны значительно раньше. [27]
При большом разнообразии методов электрохимического анализа получить их обобщающий портрет и оценить место в науке достаточно сложно. Следует заметить, что в зарубежной литературе методы анализа, которые основаны на электрохимических явлениях на границе раздела фаз, часто объединяют общим термином электроанализ, не осложняя текст более громоздким термином электрохимические методы анализа. Уместно вспомнить, что ранее под электроанализом понимали только электрогравиметрический метод, который в своем классическом варианте сейчас является скорее анахронизмом и практически не применяется. Название же метода сохранилось, но оно относится уже ко всей совокупности методов электрохимического анализа. Таким образом, можно считать, что исходный термин, определяющий область науки, строго определен и не допускает двойственной интерпретации. [28]
На катоде осаждаются медь, серебро и другие металлы, на аноде - диоксиды свинца, марганца и других металлов. Электроосаждение применяют, например, при определении некоторых металлов электрогравиметрическим методом. [29]
Значительно проще электрогравиметрические установки, не требующие строгого поддержания потенциала. Обычно они применяются для определения в растворе только одного иона. Мешающие ионы должны быть отделены или связаны в прочный комплекс, не поддающийся электрохимическому восстановлению в условиях анализа. Электрогравиметрическим методом определяется медь из сернокислых растворов в присутствии азотной кислоты, серебро и кадмий из цианидного раствора, никель из аммиачного раствора и другие элементы. [30]