Cтраница 2
Приведенная методика дает в руки исследователя простой общий метод превращения сложных эфнров а р-ненасыщенных кислот в соответствующие эфиры [ 5 у-ненасыщенных карбоновых кислот. Эта реакция позволяет также легко и гладко получить эфир алленкарбоновой кислоты - метиловый эфир бутадиен-2 3-овой кислоты, исходя из метилового эфира тетроловой ( метилпропио-ловой) кислоты. [16]
В работах [1, 2] описаны примеры алкили-рования, замещения и восстановления свободной гидроксильной группы, и нет ни малейшего сомнения в том, что эту группу также можно окислить. Рассматриваемый метод, очевидно, может служить общим методом превращения полисахаридов в более низкомолекулярные продукты, модифицированные по одной из гидроксильных групп невосстанавливающего конца молекулы, а именно по той группе, которая принимала участие в образовании гликозидной связи. [17]
Окисление моноэпоксида циклооктадиена-1 5 диметилсульфокси-дом и последующее расщепление ацилоина тетраацетатом свинца приводят к со-кетоальдегиду схема ( 68), который далее превращают в ( 51), половой феромон самки хлопковой совки. Успех этого синтеза, возможно, указывает на вероятный общий метод превращения сложного диэфира а. [18]
Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кислота в присутствии мягко действующего катализатора ( хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметилыгой группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как n - ксилол дает исключительно псевдо-кумол. [19]
Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой; селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [20]