Метода - арчибальд
Cтраница 1
В методе Арчибальда, требующем меньших затрат вещества и времени, исследуется не само равновесие, а приближение к нему. Потоки вещества через мениск и дно кюветы нулевые, независимо от достижения равновесия. [1]
В 6-условиях метод Арчибальда позволяет также сделать вывод о гомогенности образца. U) 2S / D, это свидетельствует о гомогенности образца, в противном случае образец гетерогенен. [2]
Этим примером метод Арчибальда проиллюстрирован лишь в общих чертах. В литературе описано много усовершенствований этого метода. Эренберг [19] для облегчения определения градиента концентрации на мениске допускал отход шлирен-пика, чтобы вершина пика пересекала линию мениска под прямым углом, но для такого смещения пика практически трудно подобрать подходящий момент. [3]
Для полидисперсных полимеров метод Арчибальда является менее точным, чем анализ седиментационно-диффузного равновесия. [4]
Средневесовые молекулярные веса, рассчитанные по данным для области мениска ( Мт) и дна ( Мь), обычно отличаются друг от друга, так как концентрации и, следовательно, коэффициенты активности для этих частей ячейки различны. Измерения по методу Арчибальда производят при малых скоростях вращения ротора. При этом данные, соответствующие кривой / на фиг. Для определения градиента концентрации применяют теневой метод, а для измерения концентрации - интерферометр Релея. Приборы, выпускаемые промышленностью, позволяют производить и те и другие измерения одновременно. [5]
Температура опыта составляла 293 К, скорость вращения - 24 630 об / мин, величина v принята равной 0 74 мл / г, а плотность растворителя - единице. Фазовую пластинку для проведения эксперимента по методу Арчибальда устанавливали под углом 70 ( ультрацентрифуга Beckman), так же как для опыта с ячейкой для искусственного образования границы, поэтому угол фазовой пластинки в расчет не входит. [6]
Если уравнения ( 22 - 16) и ( 22 - 18) образуют основу для расчета s, то получается среднее весовое значение коэффициента седиментации. Оно может быть скомбинировано с весовым средним значением коэффициента диффузии ( см. стр. Вообще предпочитают использовать осмотическое давление, рассеяние света, седиментационное равновесие или методы Арчибальда для гетерогенных смесей, так как эти методы допускают точную математическую обработку. [7]
 |
Схема обработки данных метода приближения к равновесию по Тротману. [8] |
Необходимые при расчете оптические параметры получают в ячейке с искусственной границей, в которой проводят отдельный опыт с тем же раствором, или изучают приближение к равновесию непосредственно в кювете с искусственно создаваемой дифференциальной седиментационной границей. В последнем случае у мениска и дна наблюдается процесс приближения к равновесию ( при разных концентрациях Сх и С2), а в середине кюветы образуется седиментационный пик, площадь под которым пропорциональна разнице этих концентраций. Этот экспериментальный метод ограничен условием малых D и t, так как для расчета по методу Арчибальда необходимо наличие областей плато кривой при Сх и Са. Вообще же описанный прием используется довольно редко. [9]
Страницы: 1