Cтраница 2
С помощью меченой стеариновой кислоты установили [98], что расслоение в образцах, покрытых монослоем кислоты по методу Лэнгмюра - Блоджет, никогда не происходит по границе полиэтилен - металл, а всегда сопровождается когезионным разрушением полиэтилена. Весьма любопытен также факт высокой упорядоченности полимера в области, примыкающей к границе раздела. При изучении под микроскопом поперечного среза полиэтилена, от которого отделили алюминий ( растворением в щелочи), было обнаружено [98], что в области, примыкающей ранее к поверхности металла, расположены кристаллические образования - сферолиты, сгруппированные в направлении, перпендикулярном к поверхности. Толщина этого слоя весьма велика и достигает 50 мкм. [16]
Лэнгмюра; Рк - давление насыщенного пара, измеренное методом Кнудсена; S - площадь поверхности испарения по методу Лэнгмюра; 5ОТВ - площадь эффузионного отверстия в камере Кнудсена; / 3 - коэффициент Клау-зинга для отверстия. [17]
Как уже было отмечено, в случае легколетучих веществ факторы, приводящие к ошибкам в определении давления пара по методу Лэнгмюра, должны оказывать наиболее сильное влияние на результаты измерений, поэтому следовало ожидать, что коэффициент а будет минимальным при расчетах с использованием данных по свободному испарению, но этого не происходит, как и в случае с бензойной кислотой. [18]
![]() |
Расположение образцов в камере при определении давления насыщенного пара по методу Несмеянова. [19] |
При а1 результаты измерений давления пара по методу Кнуд-сена зависят от величины отверстия 50т и отличаются от результатов, полученных по методу Лэнгмюра. Зависимость величины определяемого давления пара от величины отверстия может быть использована для оценки коэффициента конденсации а, который в ряде случаев оказывается равным 0 01 и менее. [20]
Рп - давление насыщенного пара, измеренное методом Лэнгмюра; Рк - давление насыщенного пара, измеренное методом Кнудсена; S - площадь поверхности испарения по методу Лэнгмюра; SOTB - площадь эффузионного отверстия в камере Кнудсена; ( 3 - коэффициент Клау-зинга для отверстия. [21]
При исследовании слаболетучих органических соединений методами Кнудсена и Лэнгмюра нами использована простейшая аппаратура, элементы которой схематически показаны на рис. 41: а - измерительная ячейка с камерой Кнудсена -; б - камера Кнудсена с термопарой; в - ячейка для измерений по методу Лэнгмюра. [22]
Признаками неравенства коэффициента Лэнгмюра единице могут служить: а) неравенство скоростей испарения ( сублимации), измеренных методом Лэнгмюра и вычисленных из давлений насыщенного пара; б) зависимость скорости истечения пара из камеры Кнудсена от площади эффу-зионного отверстия; в) различие в скоростях сублимации, измеренных методами Лэнгмюра и Кнудсена или методом изотопного обмена между открытыми поверхностями и через диафрагму; г) изменение скорости сублимации с изменением степени шероховатости поверхности; д) зависимость теплоты сублимации при абсолютном нуле от температуры. [23]
Суворов [65] предлагает несколько иную классификацию методов: 1) статические методы, когда изучаемая система находится в замкнутом объеме при определенной температуре; 2) квазистатические методы, когда изучаемая система сообщается с внешней средой, но предусмотрены меры, ограничивающие диффузию пара из системы ( сюда входит и метод точек кипения); 3) динамические методы ( метод струи); 4) кинетические методы, когда сведения о давлении пара получают на основе представлений кинетической теории газов ( методы Лэнгмюра, эффузии Кнудсена, торсионный, эффузионно-торсионный); 5) методы переноса; 6) масс-спектрометрические методы; 7) метод анализа пара в молекулярном пучке; 8) методы изотопного обмена; 9) спектральные методы. [24]
![]() |
Относительное измерение состава остаточных газов вблизи от поверхности карбида циркония.| Изменения скоростей испарения молибдена в зависимости от давления остаточных газов в приборе. [25] |
Взаимодействие остаточных газов с поверхностью испарения может привести к образованию легколетучих соединений, что является причиной завышенных скоростей испарения [20, 22] и разницы в результатах отдельных авторов на несколько порядков. Влияние поверхностных загрязнений образца в методе Лэнгмюра сказывается в гораздо большей степени, чем в эффу-зионном методе. Таким образом, при изучении процессов испарения методом Лэнгмюра особенно необходим контроль за состоянием поверхности и составом остаточных газов в приборе. [26]
![]() |
Изменение определяемой из эксперимента энтальпии молибдена от суммарного давления остаточных газов IB. [27] |
Энергетическое состояние поверхности изменяется при наличии адсорбированного слоя молекул остаточных газов. Влияние поверхностных загрязнений и дефектов в методе Лэнгмюра может оказать также более заметное влияние, чем в эффузионном методе. [28]
Впервые равновесие реакции ( 1) было исследовано Дровартом и Гольдфинжером [76] методами Лэнгмюра и масс-спектрометрии при 780 - 840 К. [29]
Метод дифракции рентгеновских лучей был применен для установления фазовых различий между наружными и внутренними слоями полимолекулярных пленок стронциевого мыла, осажденных по методу Лэнгмюра. [30]