Cтраница 3
Как следует из работы [203], коэффициент конденсации и аккомодации для твердого цинка не равен единице и сильно зависит от подготовки поверхности перед испарением, а также от наличия кислорода в системе. В связи с этим при измерении давления пара твердого цинка методом Лэнгмюра и методом Кнудсена с большими эффузион-ными отверстиями могут быть получены ошибочные результаты. Это замечание относится, конечно, и к методу изотопного обмена. [31]
Углеродная метка схемы ( 101) - ( ЮЗ) может быть введена без изменения длины цепи обменной реакцией с меченым диоксидом углерода [175]; реакция, по-видимому, протекает через малонатный интер-медиат. Если допустимо или необходимо удлинение углеродной цепи, то метку можно вводить реакцией алкильного или арильного реактива Гриньяра с меченым диоксидом углерода, реакцией бимолекулярного замещения меченого цианид-иона с алкилгалогени-дом или реакцией диазониевой соли с меченым цианидом меди ( 1) Метку в углеродную цепь обычно вводят реакцией диоксида углерода с меченым реактивом Гриньяра. Введение метки по кислороду или по кислотному водороду легко достигается методами изотопного обмена или гидролиза. [32]
Результат для Be, А13 и Ga3 хорошо согласуется как с данными метода изотопного обмена ( время полуобмена для А13, согласно [58], равно 0 05 сек), так и с обсуждавшимися ранее данными ЯМР. [33]
Была измерена также ширина линий резонанса 170; они значительно шире. Две приведенные выше реакции объясняют все эти наблюдения. Константы скорости при 25 1: А: 4 I - IO10 и k2 5 5 - 109 л-моль - сек 1; эти значения определены с ошибкой около 30 %, объясняемой в основном тем, что нельзя непосредственно измерить расщепление линии в отсутствие реакции. Времена жизни много меньше, чем можно было бы определить методами изотопного обмена; основная причина, по которой оказалось возможным в этом случае измерить такие большие константы скорости, заключается в том, что соответствующие концентрации ионов водорода или гидроксила очень малы. [34]