Cтраница 3
Для препаративного фракционирования лигнинов использовали электродиализ, ступенчатое извлечение из древесины, ступенчатое осаждение из растворов, элюирование из хроматографических колонок, а для аналитического фракционирования - ультрацентрифугирование, турбиди-метрическое титрование и эксклюзионную жидкостную хроматографию. При изучении молекулярно-массовых характеристик препаратов лигнина привлекались практически все методы определения молекулярной массы полимеров. [31]
![]() |
Установка для определения молекулярной массы криоскопи-ческим методом. [32] |
Высокомолекулярные вещества вызывают ничтожно малое понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Так как они, кроме того, не превращаются в пар, разлагаясь при нагревании, то описанные выше методы определения молекулярной массы для них непригодны. Для них применяют другие методы, как, например, метод ультрацентрифугирования ( стр. [33]
Методы определения молекулярной массы ВМС можно разделить на химические и физические. Физические методы в свою очередь подразделяются на три группы: 1) термодинамические, 2) молекулярно-кинетические, 3) оптические методы. Кроме того, все методы определения молекулярной массы разделяются на абсолютные и косвенные. В абсолютных методах непосредственно рассчитывается средняя молекулярная масса Мп и Mw. В косвенных методах измеряется какая-либо характеристика макромолекул, которая пересчитывается на среднюю молекулярную массу с помощью константы. Константа для каждого вида полимера определяется по образцу с известной молекулярной массой, которая устанавливается с помощью одного из абсолютных методов. [34]
В книге изложены основы физикохимии полимеров - современные представления о фазовых и физических состояниях полимеров и фазо -, вых переходах, о надмолекулярной структуре полимеров и методах ее исследования, о механических, реологических и электрических свойствах полимеров. Большое внимание уделено теории растворов полимеров. Отдельные главы посвящены пластификации, смесям полимеров, проницаемости, методам определения молекулярных масс, размеров и гибкости макромолекул. [35]
При в-температуре А2 0, следовательно, угол наклона графика зависимости л / с ( или Hc / RB) от с равен нулю. Для определения Л2, помимо измерений осмотического давления, могут использоваться такие методы определения молекулярных масс и размеров макромолекул, как светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и малоугловое рассеяние тепловых нейтронов. Для определения 6 температуры находят Л2 при разных температурах и строят зависимость Л2 от Т, которая линейна лишь вблизи в-температуры. С другой стороны, Л2 можно определять при одной температуре, варьируя соста в смеси растворитель - оса-дитель. Состав, при котором Д2 0, называется в-составом. [36]
Поскольку молекулярная масса полимера является среднестатистической величиной, то очевидно, что различные методы определения дают и разные ее величины. Если метод определения слабо чувствителен к молекулам малого размера, то значение молекулярной массы получится выше, чем в случае если метод одинаково чувствителен к макромолекулам любого размера. Поэтому значение молекулярной массы, полученное с помощью какого-либо одного метода, не может точно характеризовать соотношение больших и сравнительно малых молекул в данном полимере. Методы определения молекулярной массы полимера в целом или молекулярных масс отдельных фракций обычно объединяют в две группы - - среднечис-ловые и средневесовые. [37]
![]() |
Дифференциальные кривые для полимеров с различным молекулярно. [38] |
Поскольку молекулярная масса полимера является среднестатистической величиной, то очевидно, что различные методы определения дают и разные ее значения. Если метод определения слабо чувствителен к молекулам малого размера, то значение молекулярной массы получится выше, чем в случае, если метод одинаково чувствителен к макромолекулам любого размера. Поэтому значение молекулярной массы, полученное с помощью какого-либо одного метода, не может точно характеризовать соотношение больших и сравнительно малых молекул в данном полимере. Методы определения молекулярной массы полимера в целом или молекулярных масс отдельных фракций обычно объединяют в две группы - среднечисловые и среднемассовые. [39]
При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 С, при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка - кокса. Асфальтены очень склонны к ассоциации, поэтому молекулярная масса в зависимости от метода определения может колебаться на несколько порядков ( от 2000 до 140000 а. В настоящее время общепризнанными методами определения молекулярной массы асфальтенов являются криоскопия в нафталине или осмометрия сильно разбавленных растворов. [40]
Асфальтены - аморфные твердые тела темно-бурого или черного цвета. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 С, при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка - кокса. Асфальтены очень склонны к ассоциации, поэтому величина молекулярной массы в зависимости от метода определения может колебаться на несколько порядков ( от 2000 до 140000 а. В настоящее время общепризнанными методами определения молекулярной массы асфальтенов являются криоскопия в нафталине или осмометрия сильно разбавленных растворов. [41]