Cтраница 2
В большом числе химических реактивов, особенно в кислотах, щелочах, аммиаке, органических растворителях, оксидах металлов и их солях, очень жестко нормируется содержание примесей фосфора, мышьяка и кремния. При таком содержании примесей фосфора и мышьяка практически единственными методами определения являются экстракционно-спектрофотометрические. ММК) и кремнемолибденовая ( КМК) кислоты. Эти соединения ярко окрашены, особенно их восстановленные формы - сини. Методы определения фосфора и мышьяка по интенсивности окраски желтой формы или сини в водном растворе давно и широко применяют в аналитической практике. Отмечалось, что экстракция гетерополйкислот фосфора и мышьяка возможна только растворителями, способными на координационную сольватацию ( кислородсодержащими), при этом высказано предположение [94] о гидратно-соль-ватном механизме экстракции в этих системах. Однако в большинстве работ прикладного характера оптимальные условия экстракции ( растворитель, состав водной фазы) приводятся только для той или иной конкретной системы. Выбор условий отделения гетерополикислоты от избытка молибдена особенно важен при косвенном методе определения фосфора и мышьяка по молибдену. [16]
Литература по определению фосфата в виде гетерополикислоты обширна. Риманом и Бойненкампом [103] опубликован обзор ранних работ, посвященных изучению спектров поглощения молибдофосфорной кислоты и ее восстановленных форм в водных и органических средах. Чувствительность спектрофотометрического метода, основанного на образовании гетерополикислоты, невелика и зависит, как было показано, от условий проведения реакции и от природы экстрагентов. Другой подход основан на подавлении образования гетерополисоединений другими ионами. В некоторых работах обсуждаются проблемы аналитического использования додекамолибдатов, существующих в двух различных формах. Этим и объясняются противоречивые данные ранних работ по спектрофотоме-трическим методам определения фосфора; требуются определенные условия, чтобы получить единственную форму гетерополикислоты. [17]