Метода - дробное осаждение
Cтраница 1
Методы дробного осаждения являются наиболее распространенными и применялись для характеристики полидисперсности еще в ранних работах Штаудингера, Жукова и других. За последние 20 лет было опубликовано большое число работ, посвященных как теории-фракционирования осаждением из растворов ( Шульц, Скотт, Флори, Гликман и др.), так и разработке различных методов, отличающихся-друг от друга по принципу получения фракций ( см. табл. 6) или деталях эксперимента. [1]
По мнению большинства исследователей, методы дробного осаждения дают воспроизводимые результаты и позволяют получить в большинстве случаев фракции с достаточно узким распределением. Но даже 85-кратное фракционирование, как было показано ШтаудингерО № [19], не позволяет выделить индивидуальных полимергомологов, даже в случае сравнительно низкомолекулярных полимеров. [2]
Многократное повторение первичного акта осаждения отличает осадочную хроматографию от метода дробного осаждения и делает ее более эффективным и тонким методом разделения ионов в виде малорастворимых соединений. [3]
 |
Зависимости i / P ( 90. [4] |
Наиболее распространенными методами фракционирования благодаря простоте и доступности являются методы дробного осаждения и дробного растворения в различных вариантах. [5]
Основной особенностью метода осадочной хроматографии, отличающей его от метода обычного дробного осаждения, является многократное повторение процессов образования и растворения осадка, происходящих на поверхности носителя вдоль всей колонки. Различие в растворимости образующихся осадков и возможность закрепления их на носителе создает условия разделения смеси неорганических ионов. [6]
Этот метод в ряде случаев дает более четкое разделение, чем методы дробного осаждения и растворения. [7]
 |
Интегральная ( а и дифференциальная ( б кривые МБР полистирола. 1 - метод фракционирования на хроматографической колонке. 2 - метод осаждения. [8] |
На рис. 32 представлены интегральная и дифференциальная кривые МБР полистирола, полученные методами дробного осаждения и фракционирования на колонке. Кривые распределения по обоим методам совпадают в области средних молекулярных весов. В области низких и высоких значений М метод фракционирования на колонке обнаруживает большую разрешающую способность. [9]
В дальнейшем методы дробного растворения были значительно усовершенствованы и дали более удовлетворительные результаты, чем методы дробного осаждения, как в смысле получения более однородных фракций, так и благодаря малой затрате времени на проведение фракционирования. Особенно большой успех был достигнут, когда к разделению полимеров был применен принцип сочетания равновесного растворения с одновременной дробной экстракцией и десорбцией из тонких слоев полимера, нанесенных на инертные или активные поверхности. [10]
Неоднородность высокомолекулярных соединений по величине молекул ( полидисперсность полимеров) определяют обычно фракционированием растворов этих соединений по методу дробного осаждения или растворения. Метод основан на том, что растворимость полимеров одного и того же химического состава изменяется в зависимости от величины макромолекул. [11]
Все методы фракционирования основаны на изменении некоторых физических свойств полимера при изменении молекулярного веса. Например, методы дробного осаждения и дробного растворения основаны на большей растворимости частиц с меньшим молекулярным весом; в основу хроматографиче-ского метода положено свойство молекул с низким молекулярным весом легче адсорбироваться по сравнению с большими молекулами; возможность молекулярной перегонки связана с большей летучестью частиц с низким молекулярным весом; метод ультрацентрифугирования через сортирующую мембрану основан на различии размеров цепных молекул неодинакового молекулярного веса. Конечно, методы фракционирования часто несовершенны; фракции никогда не бывают полностью однородными в отношении молекулярного веса. Наиболее важными и широко применяемыми методами фракционирования являются методы, основанные на различной растворимости частиц низкого и высокого молекулярного веса. Эти методы будут описаны ниже. [12]
Процесс образования осадков в определенной последовательности еще не является хроматографией. Этот процесс, как известно, используется в аналитической химии в методе дробного осаждения. Основное, принципиальное отличие осадочной хроматографии от дробного осаждения состоит в том, что в осадочной хроматографии все время по мере фильтрации раствора происходит многократно повторяющийся процесс образования и растворения осадков. [13]
Выбор метода фракционирования производится в зависимости от поставленной цели, но с учетом особенностей химической природы полимера и применяемых растворителей. При этом необходимо иметь в виду, что широко распространенный в лабораторной практике метод дробного осаждения связан с применением больших объемов растворителей и требует длительного времени. [14]
Используется лишь нек-рое различие в растворимости соединений Zr и Hf. Однако способ кристаллизации двойных фторидов калия широко применяется для выделения чистых препаратов Zr в связи с тем, что технический K2ZrF9 получается по относительно короткой технологич. Более эффективными являются, методы дробного осаждения фосфатов, этилфосфатов и ферроцианидов Zr и Hf. [15]
Страницы: 1 2