Метода - фракционное осаждение
Cтраница 1
Методы фракционного осаждения применяют при разделении гидроокисей металлов. Предварительно устанавливают определенное значение рН раствора, оптимальное для выпадения данной гидроокиси. Этого можно достигнуть, добавляя буфферный раствор или малорастворимую гидроокись, или малорастворимую соль слабой кислоты. Разделяют и в щелочной среде гидроокисью натрия. Примером фракционного осаждения служит выделение сульфидов в аммиачной среде или из буфферированного раствора. [1]
Методы фракционного осаждения, как указывалось выше, связана с применением больших объемов. Действительно, если принимать во внимание, что начальные концентрации раствора должны быть порядка 0 5 - 1 %, то для фракционирования 20 г полимера ( с отбором 10 - 20 фракций весом по 1 - 2 г) необходимо исходить из 2 - 4 л исходного раствора. [2]
Методы фракционного осаждения и растворения основаны на различной растворимости макромолекул полимера с разным молекулярным весом. Поэтому при дозированном добавлении к раствору полимера осадителя происходит последовательное осаждение фракций, начиная с наиболее высокомолекулярной. [3]
Все методы фракционного осаждения технически трудны, ибо требуют фильтрования мелких коллоидных осадков, забивающих поры фильтров. Надо полагать, что эти методы доживают свой век и будут полностью заменены более совершенными и эффективными. [4]
Общим недостатком метода фракционного осаждения гидроокисей является необходимость работать с очень разбавленными растворами. Кроме того, процесс сильно осложняется в ряде случаев плохой филь-труемостью и высокой абсорбционной способностью осадков. [5]
К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель-осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион - - ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. [6]
В современной аналитической химии методы фракционного осаждения часто заменяют методами ионного обмена и экстракции. [7]
Этот метод весьма близок к методу фракционного осаждения и требует использования таких двух систем растворитель - осадитель, из которых гомополимеры осаждаются во взаимно противоположном порядке. Например, при исследовании системы полистирол - полиметилметакрилат продукт вначале растворяют в бензоле, приготавливая 2 % - ный раствор. Этот раствор разбавляют равным объемом ацетона и медленно добавляют при перемешивании петро-лейный эфир ( температура кипения 60 - 80) до достижения точки, лежащей посередине первого горизонтального участка кривой осаждения ( рис. 74), в результате чего осаждается свободный метилметакрилат. После центрифугирования выделяют смесь сополимера и свободного полистирола из раствора при помощи сушки в замороженном состоянии и вновь растворяют ее в бензоле; последний раствор разбавляют равным объемом хлорбензола. Добавление метанола до состояния, соответствующего середине первого горизонтального участка кривой для этой системы, приводит к осаждению свободного полистирола, который выделяют центрифугированием обычным способом. Блок-сополимер остается в растворе, состоящем из бензола, хлорбензола и метанола, и может быть выделен испарением растворителя или осаждением. Гомополимеры можно осаждать в обратном порядке, что позволяет проверить общий состав продукта и состав сополимерной фракции. [8]
Другие методы, предложенные для той же цели, как то: методы фракционного осаждения нафтеновых кислот из их спиртового раствора водой [19] или фракционного выделения из них щелочного раствора серной кислотой [20], могут быть полезны только для предварительного разделения смеси нафтеновых кислот. [9]
Другие: методы, предложенные для той же цели, как то: методы фракционного осаждения нафтеновых кислот из их спиртового раствора водой [19] или фракционного выделения из них щелочного раствора серной кислотой [20], могут быть полезны только для предварительного разделения смеси нафтеновых кислот. [10]
Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и при исследовании других полимеров, в частности метод фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге, или определение скорости диффузии, однако эти методы значительно более сложны и поэтому не получили широкого применения. [11]
 |
Схема полунепрерывной ректификации сырых легких пиридиновых оснований. [12] |
В самом ши-рдасш диапазоне температур отношение уцругоетей паров р - и у-пиколинов остается практически постоянным, поэтому разделение их путем ректификации и при изменении давления неосуществимо. Для разделения этой смеси применяют методы фракционного осаждения солей, азеотропной ректификации, а также методы, основанные на селективном образовании аддуктов с резко отличными физико-химическими свойствами. [13]
Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях; он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. [14]
Неоднородность по величине макромолекул ( так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства материалов, получаемых химической переработкой целлюлозы ( нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы имеет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [15]
Страницы: 1 2