Cтраница 4
Более совершенные методы разделения основаны на выборе таких условий перегонки, при которых наблюдаются отклонения от закона Рауля и создается заметное различие в относительных летучестях компонентов, подле-л. Различие в относительных летучестях достигается при азеотропной и экстракционной перегонках. Экстрагирование растворителями можно рассматривать формально как процесс, сходный с методом перегонки; при экстрагировании разделение на две жидкие фазы вызвано различием в ра-створимостях, в то время как при указанных выше методах перегонки разделение обусловлено различием в летучестях. [46]
Мак-Кинни и Холл [60] с успехом применили объемный метод к анализу смолы Винзол и смоляной проклейки. В смоле Винзол при таком анализе было найдено 1 2 % воды, в то время как по потере веса при высушивании было найдено 1 4 % воды; для смоляной проклейки было найдено: объемно-аналитическим методом 30 4 и 30 5 % воды; по методу перегонки с четыреххлористым углеродом 30 9 %; по методу высушивания в сушильном шкафу 29 3 % воды. [47]
При определении содфжания воды в синтетических пластмассах, как правило, встречаются трудности. Обыкновенно термические методы вызывают реакцию деполимеризации или разложения с образованием низкокипящих продуктов, которые выделяются вместе с водой. Методы, основанные на измерении электрических свойств твердых тел, обычно являются неудовлетворительными, по крайней мере для пресспорошков вследствие неконтролируемого влияния упаковки. Методы перегонки с применением различных растворителей, подобные тем, которые были предложены Филлипсом и Энасом [65], хотя и требуют значительной затраты времени, все же могут считаться удовлетворительными для материалов, содержащих более 0 5 % воды. [48]
Для исследования технического никкеля Breisch и Chalupuy2 предложили следующий метод: 5 г металла растворяют в концентрированной HNO8, по охлаждении прибавляют бромной воды, избыток аммиака и, дав J / a часа псстоять на водяной бане, фильтруют. Осадок растворяют в НС1, окисляют азотной кислотой и, нейтрализовав ( NH4) 2CO3, ссаждают железо муравьинокислым аммонием. В фильтрате от этого осадка осаждают сероводородом никкель, вновь фильтруют, разрушают находящуюся в растворе муравьинокислую соль прибавлением брома и, наконец, осаждают марганец аммиаком. Содержащийся в металлическом никкеле кислород определяют путем прокаливания в токе водорода; As и Sb - по методу перегонки. [49]
Результаты, полученные Циммерманом [3] для этиленгликоля и пропиленгликоля, а также для глицерина, указывают на высокую степень воспроизводимости. Значения эти следующие: 14 76 0 03 % и 0 275 0 015 % для этиленгликоля, 0 86 0 04 % для пропиленгликоля, 12 43 0 03 % и 0 57 0 00 % для глицерина. Однако приведенные данные не характеризуют в достаточной мере точность этого метода, ввиду того что, вычисляя содержание воды, Циммерман суммировал аналитические ошибки. Это значение можно сравнить со значением 5 30 0 08 %, полученным на основании четырех определений удельного веса, и с числом 5 18 0 27 % - полученным на основании пяти анализов, сделанных по методу перегонки; следует заметить, что последний метод требовал большой затраты времени. [50]
Одним из первых важных успехов в развитии жидкофазного крекинга для получения бензина мы обязаны Burton, метод которого позднее усовершенствовал Clark. По их способу бензин образуется в результате обыкновенной перегонки под давлением ( примерно около 8 ат) в стальном кубе, снабженном трубчаткой для подогревания крекируемого сырья. В результате медленной перегонки в течение 40 - 45 час. Метод перегонки под давлением, применяемый в процессе Burton, обладает следующими недостатками: очень малой производительностью и чрезмерным коксообразованием вследствие местного перегрева. По этим причинам метод перегонки под давлением почти нацело вытеснен методами, основанными на применении непрерывной трубчатой печи, преимуществами которой являются высокая производительность, пониженное коксообразо-зание, повышение коэфициента использования топлива и, что самое важное, возможность работать при очень больших давлениях. Весьма распространены две системы жидкофазного крекинга: процесс Dubbs с применением давления от 10 - 28 ат и процесс Cross, допускающий значительно большие давления порядка 56 - 70 ат. [51]
Способ, при котором для отделения спиртов от углеводородов используют борную кислоту, основан на том, что последняя со всеми спиртами легко образует триалкилбораты. Борные эфиры нелетучи и термически весьма устойчивы, поэтому углеводороды можно от них отогнать. Последние остатки нейтрального масла рекомендуется удалять перегретым водяным паром. В заключение сложные эфиры борной кислоты гидролизуют горячей водой, выделяя таким образом спирт и регенерируя кислоту. Этот метод, который после метода перегонки является наиболее распространенным, потому что он применим во всех случаях, также пригоден для выделения в чистом виде высших спиртов с 12 - 20 атомами углерода. [52]