Cтраница 4
Пока еще не имеется общего1 метода окислительного введения гидроксилыюй группы на место атома водорода любого ароматического ядра. Такой метод упростил бы и удешевил получение окси-производных, устранив необходимость, например, предварительного получения сульфокислот или хлорзамещенных. [46]
В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод-углеродной связи и методы алкилирования аце-тнлевидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацо тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов ( с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этннильной группе на галоид при действии гипохлоритов и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [47]
Реакции Фриделя - Крафтса - важные методы введения углерод-содержащих заместителей в ароматические кольца. Реакциоиноспособ-ными интермедиатами являются частицы с электрофильным углеродом. В некоторых реакциях участвуют дискретные карбениевые ионы или ацилий-катионы; однако в других случаях электрофил несомненно состоит из алкильной или ацильной группы, еще связанной с потенциально уходящей группой, которая отрывается на стадий замещения. Возможность участия дискретных карбениевых ионов зависит в первую очередь от устойчивости потенциального карбениевого иона. [48]
Реакции Фриделя - Крафтса - важные методы введения углерод-содержащш заместителей в ароматические кольца. Реакциоиноспособ-ными интермедиатами являются частицы с электрофильным углеродом. В некоторых реакциях участвуют дискретные карбениевые ионы или ацилий-катионы; однако в других случаях электрофил несомненно состоит из алкильной или ацильной группы, еще связанной с потенциально уходящей группой, которая отрывается на стадии замещения. Возможность участия дискретных карбениевых ионов зависит в первую очередь от устойчивости потенциального карбениевого иона. [49]
Возможность изготовления клее-сварных соединений по методу капиллярного введения клея ВК 32 - ЭМ в полость нахлестки практически исключается ввиду плохой его проникающей способности. [50]
Способы получения оксикислот сводятся к методам введения в молекулу карбоксильной и гидроксильной групп. [51]
Особое место в синтезе порфиринов занимают методы введения в порфиновое ядро винильных групп. Фишером в синтезе протогемина IX, не является наилучшим из-за осложнений, возникающих при синтезе ацетилпорфиринов, и относительно низкого выхода конечных продуктов, поэтому в последнее время был разработан ряд новых методов. Общим для этих методов является получение порфирина, содержащего группы, которые легко могут быть превращены в винилыные. Так, в синтезе протопорфирина IX из оксоби-лаяа [46] использовали 5-ацетоксиэтильные группы, которые превращали в винильные в результате щелочного гидролиза и дегидратации. [52]