Метода - изомолярная серия
Cтраница 3
Для определения состава не очень устойчивых внутрикомплексных соединений-аддуктов типа МА ( НА) т методы изомолярных серий и молярных отношений применять трудно. Исследование экстракции оксихинолината уранила показало, что в обычных условиях эти методы непригодны. Методы могут давать более надежные результаты лишь в присутствии диметилформамида или этанола, способствующих повышению устойчивости соединений-аддуктов. [31]
Из геометрических свойств изотермических диаграмм вытекают два метода определения состава химических соединений в двойных системах: методы изомолярных серий и преобразования системы координат. Наряду с ними разработано большое число и других методов, основанных на построении графиков состав - свойство, которые большей частью носят приближенный характер. В качестве свойств при исследовании гомогенных систем широко используются оптическая плотность, рН растворов, экстрагируе-мость комплексов органическими растворителями и др. В настоящем разделе мы рассмотрим важнейшие методы определения состава химических соединений, широко применяемые в химии комплексных соединений. [32]
Таким образом, при определении состава не очень устойчивых внутрикомплексных соединений-аддуктов типа МА ( НА) т методы изомолярных серий и молярных отношений ( и, по-видимому, принципиально не отличающийся от них метод отношения наклонов) могут не давать надежных результатов. [33]
 |
Диаграмма состояния трехкомпонентной системы. [34] |
Анализ состава образующихся в растворе комплексных соединений удобно проводить с помощью диаграмм состояния, которые особенно полезны в методе изомолярных серий. На рис. 8.1 изображена диаграмма состояния тройной системы, вершины которой соответствуют 100 % - ному содержанию каждого из компонентов, а точки внутри треугольника - растворам с определенным соотношением компонентов системы. Параллельные разрезы диаграммы ( линии, параллельные одной из сторон треугольника MSR) отвечают серии растворов с постоянной концентрацией компонента в вершине треугольной диаграммы и постоянной суммарной концентрацией двух других компонентов. [35]
Изменения в состоянии систем для различных соотношений компонентов А и В находят определенное отражение в диаграммах, полученных по методу изомолярных серий. [36]
Полагают, что комплексы ртути ( П) в процессе экстракции переходят в органическую фазу в форме гидрато-сольватов ( ме-таллгалогенидные кислоты, гидратно-сольватный механизм экстракции) [306] или сольватов, например LiHgCl3 - S, HgCl2 - 2S, где S - ТБФ, МИБК, ЦГН [299, 1379] и ЩС12 - ТБФ [1387]; эти выводы получены с помощью билогарифмического и ИК-спект-роскопического методов или метода изомолярных серий. В частности, согласно Кузнецову [173], спиртами и кетонами HgCl2 экстрагируется по механизму физического распределения. Не исключено, однако, что HgCl2 образует я-комплексы с бензолом и серу-содержащими экстрагентами. [37]
Такие соединения экстрагируются, как правило, только в присутствии большого избытка реагента. Методы изомолярных серий, молярных отношений и отношения наклонов приложимы к ним, по-видимому, не всегда. Действительно, аддукты указанного вида характерны для катионов, координационное число которых превышает их удвоенный заряд, в результате чего у образующегося нейтрального комплекса, скажем U02A2, остаются свободные координационные места. [38]
Показана принципиальная возможность экстракционно-фотометрического определения лантана в виде комплекса с ализарином S и антипирином. Методами изомолярных серий и сдвига равновесия установлены соотношения, в которых реагируют лантан, ализарин S и антипирин. [39]
 |
Изомолярная серия в системе 2г ( ЭХЦ - Diant ( pH 1 5. 2 [ Zr ] [ Diant ] 4 Ю-5 моль / л. [40] |
Однако возможности метода изомолярных серий с использованием металл-индикаторов ограничены. В методе изомолярных серий также изучают равновесие ( 7), но в интервале близких концентраций М и А, что исключает применение больших избытков А. В то же время необходим достаточный избыток Ind с тем, чтобы его концентрация в серии была приблизительно постоянна. Оба этих условия затрудняют возможность сдвига равновесия ( 7) вправо. Поэтому нетрудно предвидеть, что методом изомолярных серий с применением металл-индикаторов можно пользоваться лишь в том случае, если константы нестойкости комплексов МА и Mind будут величинами одного порядка, в противном случае изомолярная серия покажет лишь слабые отклонения от аддитивности. [41]
 |
Кривые относительного выхода, построенные для произвольных комбинаций тип при постоянной концентрации компонента М ( См const. [42] |
Метод относительного выхода имеет большие возможности и, по-видимому, очень перспективен. В отличие от метода изомолярных серий он позволяет определять не отношения стехиометрических коэффициентов, а их абсолютные значения. [43]
 |
Кривые относительного Ство начальной концентрации одного выхода, построенные для произ - вещества и ЗНать относительную КОН-вольных комбинации т к п при по - J. [44] |
Метод относительного выхода имеет большие возможности и, по-видимому, очень перспективен. В отличие от метода изомолярных серий он позволяет определять не отношения стехиомет-рических коэффициентов, а их абсолютные значения. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5