Метода - сожжение
Cтраница 2
Особенный интерес представляют методы сожжения в пустой кварцевой трубке без применения катализаторов или окислителей: Этот метод сожжения был применен впервые лри анализе угля [663]; потом метод сожжения в пустой трубке был разработан также для микро - и полумикроопределений органических соединений. Сожжение проводится в этом случае в токе кислорода, проходящего через кварцевую трубку для сожжения со скоростью 40 - 50 мл / мин. [16]
Другие методы основаны на применении сожжения углеводородов с определением продуктов этого сожжения в виде углекислого газа. Эти методы сожжения позволяют определить суммарное микросодержание углеводородов, а при разделении углеводородов на индивидуальные компоненты каким-либо иным путем сожжение позволяет идентифицировать эти углеводороды. [17]
Особенный интерес представляют методы сожжения в пустой кварцевой трубке без применения катализаторов или окислителей. Этот метод сожжения был применен впервые при анализе угля [663]; потом метод сожжения в пустой трубке был разработан также для микро - и полумикроопределений органических соединений. Сожжение проводится в этом случае в токе кислорода, проходящего через кварцевую трубку для сожжения со скоростью 40 - 50 мл / мин. [18]
 |
Приемник для заполнения ампул. [19] |
Особое развитие получили методы сожжения, позволяющие одновременно определять углерод, водород и другие элементы из одной навески анализируемого вещества. [20]
Вследствие простоты и точности получаемых результатов этот метод широко применяется в газоаналитических лабораториях. Он свободен от недостатков, свойственных методу сожжения предельных углеводородов над раскаленной платиновой спиралью, а именно: отсутствует необходимость разбавления образца исследуемого газа кислородом или воздухом, устраняется опасность взрыва при проведении опыта и необходимость применения малых количеств исследуемого образца газа, а сжигается весь остаток газа независимо от его количества, что повышает точность метода. [21]
Для определения воды, получающейся при сожжении, применяли субмикромодификации метода титрования по К - Фишеру, но достаточно четко выраженных конечных точек при этом достигнуть не удалось. Трудности прямых методов сожжения и титрования для определения углерода и водорода заставили обратить внимание на различные методы сплавления, в которых углерод превращается в цианиды, а не в двуокись углерода. Такие методы требовали более простой аппаратуры и техники, чем методы сожжения, однако в этих случаях возникали трудности, обусловленные влиянием побочных реакций и серьезных затруднений, связанных с недостаточной степенью чистоты различных реагентов. [22]
В связи со значительным увеличением количества восточных сернистых нефтей в общем балансе нефтей, добываемых и перерабатываемых в СССР, становятся весьма важными работы в области усовершенствования известных и создания новых методов определения серы в нефтепродуктах. ЦИАТИМ раз - - работана микрометодика определения содержания серы в нефтепродуктах, основанная на процессе деструктивного гидрирования над катализатором-платиной. По точности методика превосходит метод сожжения в 6oMi6e и не уступает методу сожжения в лампе, а продолжительность анализа во много раз меньше, чем при анализе в бомбе. [23]
Полное содержание серы находят сожжением 10 - 20 мг смолы в колбе с кислородом 19 емкостью 750 мл с улавливанием полученных газообразных продуктов 15 мл воды с добавкой 3 капель пергидрола, кипячением раствора до удаления двуокиси углерода и титрованием серной кислоты щелочью по метиловому оранжевому. По найденному количеству кислоты и навеске смолы вычисляют содержание серы. Предположив, что она целиком входит в состав активных групп ( 1 мг-экв активных групп дает 2 мг-экв серной кислоты), находят обменную емкость по методу сожжения. [24]
В этой главе рассматриваются принципы некоторых аналитических операций, применяемых при отделении газа от твердого вещества или, реже, от жидкости. Дистилляционные методы рассматриваются не здесь, а в гл. Многоступенчатые методы разделения, так как одноступенчатое разделение для количественных целей малоэффективно. Методы сожжения, применяемые обычно при элементарном анализе органических веществ, несмотря на их широкое практическое применение, намеренно опущены нами из-за недостатка места. Для анализа отдельных классов органических соединений предложено много вариантов условий реакции, катализаторов сожжения и приборов. Однако здесь все же следует упомянуть о, методе сожжения в кислородно-водородном пламени, разработанном Викбольдом3 для количественного превращения галоидорганических соединений в галоидоводородные, с последующим пропусканием их в раствор едкого натра. Суитсер 4 применил этот метод для анализа различных фторорганических соединений. [25]
Общую методику определения дать трудно; каждый образец приходится анализировать специфическим для него способом. Обычно выделенный осадок отфильтровывают во взвешенном тигле Гуча или воронке с пористым стеклянным фильтром, промывают, сушат и взвешивают. Если осажденная бариевая соль воскообразна, гигроскопична или еще почему-либо неудобна для точного определения, ее можно пропитать концентрированной серной кислотой и сжечь до сульфата, как описано выше. Для осадков ртутных и серебряных солей метод сожжения непригоден. Свободные кислоты в пробах солей следует определить в отдельной навеске и найденный результат вычесть из общего содержания, полученного методом осаждения. [26]
Фишеру, но достаточно четко выраженных конечных точек при этом достигнуть не удалось. Трудности прямых методов сожжения и титрования для определения углерода и водорода заставили обратить внимание на различные методы сплавления, в которых углерод превращается в цианиды, а не в двуокись углерода. Такие методы требовали более простой аппаратуры и техники, чем методы сожжения, однако в этих случаях возникали трудности, обусловленные влиянием побочных реакций и серьезных затруднений, связанных с недостаточной степенью чистоты различных реагентов. [27]
В 60 - х годах Кариус предложил весовой метод одновременного определения галогенов и серы в виде серебряной соли первых и сульфата бария. Но вообще метода одновременного определения углерода, водорода, азота, галогенов и серы разработать не удалось, хотя попытки в этом направлении предпринимались. В 1857 г. Бунзен изобрел знаменитую газовую горелку, вытеснившую нагревание на раскаленных углях, и химики вернулись к методу сожжения в токе кислорода. [28]
В этой главе рассматриваются принципы некоторых аналитических операций, применяемых при отделении газа от твердого вещества или, реже, от жидкости. Дистилляционные методы рассматриваются не здесь, а в гл. Многоступенчатые методы разделения, так как одноступенчатое разделение для количественных целей малоэффективно. Методы сожжения, применяемые обычно при элементарном анализе органических веществ, несмотря на их широкое практическое применение, намеренно опущены нами из-за недостатка места. Для анализа отдельных классов органических соединений предложено много вариантов условий реакции, катализаторов сожжения и приборов. Однако здесь все же следует упомянуть о, методе сожжения в кислородно-водородном пламени, разработанном Викбольдом3 для количественного превращения галоидорганических соединений в галоидоводородные, с последующим пропусканием их в раствор едкого натра. Суитсер 4 применил этот метод для анализа различных фторорганических соединений. [29]
При сожжении вещества, содержащего только углерод, водород и кислород, трубку для сожжения достаточно заполнить лишь окисью меди. Фридрих применяет в качестве сменяемого окислительного слоя вместо окиси меди платиновый контакт в виде звезды. Для того чтобы связать другие элементы, которые могут попасть в поглотительные аппараты для воды и для двуокиси углерода, Прегль предложил помещать в трубку универсальное наполнение. Оно состоит из серебра, смеси хромата свинца с окисью меди и двуокиси свинца. Галогены связываются серебром в галогениды серебра, окислы серы - хроматом свинца в сульфат свинца, а также серебром в сульфат серебра. При сожжении азотсодержащих соединений образуется большее или меньшее количество окислов азота, в зависимости от характера связи азота. Окислы азота получаются преимущественно при сожжении соединений, содержащих нитро - и нктро-зогруппы. Амины и соединения с азотом в цикле менее склонны к образованию окислов азота. Так как окислительный слой наполнения трубки не задерживает окислов азота, они проникают в поглотительные аппараты. Поглощение окислов азота или разложение их на азот и кислород может быть осуществлено разными путями. В методе сожжения в пустой трубке, разработанном Бельчером и Инграмом 12, пользуются двуокисью марганца, которая поглощает окислы азота уже при комнатной температуре. Трубку с двуокисью марганца присоединяют между поглотительными аппаратами для воды и для двуокиси углерода вместо предложенной ранее 13 поглотительной трубки с хроматом или пермангана-том калия и серной кислотой. [30]
Страницы: 1 2 3