Метода - релаксационная спектрометрия
Cтраница 1
 |
Типичная температурная зависимость коэффициента механических потерь к наполненного сшитого неполярного эластомера при малой частоте ( 00 01 Гц ( схема. [1] |
Методы релаксационной спектрометрии позволяют получать сведения о ряде конкретных характеристик элементов структуры полимеров. [2]
Исходя из экспериментальных данных методами релаксационной спектрометрии были определены энергии активации и размеры кинетических единиц отдельных релаксационных процессов и вскрыты механизмы последних, оказавшиеся тесно связанными со структурой полимеров. Следует иметь в виду, что подвижность простых кинетических единиц существенно больше, чем более сложных элементов структуры, образованных из этих кинетических единиц. Поэтому описание полимеров на всех уровнях их структурной организации не может быть полным, если наряду с морфологией не учитывается подвижность соответствующих структурных элементов. [3]
Для изучения влияния кислотных агрессивных сред использовали методы релаксационной спектрометрии, включающие как теплофи-зические, так и механические. Так, для исходной необработанной композиции были изучены релаксационные переходы и их природа по спектрам внутреннего трения. [4]
Для детального изучения механизма релаксационных процессов, протекающих в полимерных системах, применяют разные диэлектрические методы, относящиеся к методам релаксационной спектрометрии. Для частот v lO 1 Гц прямые измерения диэлектрических потерь связаны с большими экспериментальными трудностями, поэтому при изучении молекулярной подвижности в полимерах диэлектрическим методом в частотном диапазоне 10 - 5 - 10 - 1 Гц применяют метод постоянного тока. С этой целью используют данные по температурным зависимостям термодеполяриза-ционных токов /, функции деполяризации Ч 1 и других параметров, зависящих от сквозного тока. [5]
За ограниченностью объема мы не остановились в этой главе на некоторых важных структурно-релаксационных эффектах типа кинетической и генетической памяти, а также возможности прозондировать методами релаксационной спектрометрии не только кристаллические морфозы, но и аморфные зоны разных типов - переходные, у границ кристаллитов, или натянутые и свободные цепи, о чем уже упоминалось. [6]
В одном из первых подробных исследований [77] длительной релаксации ( двухмесячной) саженаполненных резин на основе СКС-30 было показано, что процессы релаксации, связанные с активным наполнителем, и процесс химической релаксации трудно разделить. Методы релаксационной спектрометрии [70-76] позволяют это сделать, что следовало уже из данных, приведенных в гл. Разделить на релаксационном спектре процессы р - и б-релак-саций удается вследствие того, что времена релаксации, характерные для обоих процессов, отличаются примерно на три порядка. Также достаточно надежно рассчитываются и дискретные времена релаксации этих процессов. [8]
В высокоэластическом состоянии свободные сегменты ответственны за быструю высокоэластическую деформацию, а связанные сегменты, входящие в микроблоки надмолекулярной структуры, за медленную высокоэластическую деформацию, наиболее полно проявляющуюся в процессах ползучести. Методами релаксационной спектрометрии могут быть определены подвижности и сделаны оценки размеров кинетических единиц для соответствующих процессов. Так, в частности, могут быть оценены размеры частиц активного наполнителя. Таким образом, методы релаксационной спектрометрии весьма эффективны при изучении физической структуры эластомеров. [9]
Структура полимеров в некристаллическом состоянии, в частности эластомеров, менее изучена, так как прямые структурные методы в этом случае не столь эффективны, а косвенные методы, позволяющие судить о структуре полимеров, только развиваются. Относящиеся к последним методы релаксационной спектрометрии позволяют по характеру теплового движения отдельных структурных единиц - получать представления об их размерах и прочности связи в полимере. [10]
Особое место занимает гл. XII, посвященная методу релаксационной спектрометрии, в которой сделана попытка стыковки подходов двух авторов. [11]
Релаксационные свойства полимеров проявляются на разных уровнях молекулярной и надмолекулярной организации. Молекулярно-кинетический подход и методы релаксационной спектрометрии рассмотрены в гл. [12]
Таким образом, модель упорядоченных микрообластей не противоречит статистической теории высокой эластичности. При этом быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах обусловлена изменением конфигураций свободных цепей ( между физическими узлами) и подвижностью свободных сегментов, входящих в свободные цепи, а медленная высокоэластическая деформация, медленные физические релаксационные процессы и вязкое течение - временами жизни физических узлов сетки эластомера. Кинетическая стабильность физических узлов-микроблоков определяется методами релаксационной спектрометрии ( см. гл. [13]
В высокоэластическом состоянии свободные сегменты ответственны за быструю высокоэластическую деформацию, а связанные сегменты, входящие в микроблоки надмолекулярной структуры, за медленную высокоэластическую деформацию, наиболее полно проявляющуюся в процессах ползучести. Методами релаксационной спектрометрии могут быть определены подвижности и сделаны оценки размеров кинетических единиц для соответствующих процессов. Так, в частности, могут быть оценены размеры частиц активного наполнителя. Таким образом, методы релаксационной спектрометрии весьма эффективны при изучении физической структуры эластомеров. [14]
Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит через различные микроблоки. Между физическими узлами - микроблоками - имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Следовательно, модель упорядоченных областей ( структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. Медленные физические релаксационные процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии. [15]
Страницы: 1