Cтраница 3
![]() |
Параметры молекулярных комплексов ( м. к. и ионных пар ( и. п., образующихся между карбоновыми кислотами и триметиламином. [31] |
Как видно из рис. 3, отдельных сигналов молекулярного и ионного комплексов не наблюдается; полученная оценка нижней границы частоты протонной миграции дает значение т - 1 105 сек-1 при-170 С. В табл. 1 приведены рассчитанные химические сдвиги ОН-и. ЧН - протона в таутомерных комплексах различных карбоновых кислоте триметиламином в CHF2C1 и величины энтальпии внутри-комплексного перехода протона. Видно, что с усилением кислоты происходит смещение ОН-сигнала в слабое поле, одновременное смещение КН - сигнала в сильное поле ( что можно рассматривать как указание на ослабление водородной связи в ионной паре): и увеличение энтальпии процесса. Как видно из изложенного, ЯМР при низких температурах дает ценную информацию о тау-томерном равновесии ( 3, б), однако целесообразно применять этот метод в сочетании с методами оптической спектроскопии. [32]
Известно, что свет представляет собой электромагнитное переменное поле. Видимый свет - это малая часть широкого спектра электромагнитных волн, которые, начиная от 7-лучей и до длинных радиоволн, образуют непрерывный ряд электромагнитных колебаний с возрастающей длиной волны или уменьшающейся частотой. Если какую-либо систему подвергнуть действию таких волн, каждая частица этой системы будет колебаться в резонанс с той волной спектра, которая имеет ту же частоту, что и собственная частота колебаний частицы или ее обертона. При этом некоторая доля энергии излучения абсорбируется частицами и либо превращается при благоприятных условиях в тепло, либо расходуется на химические реакции. Анализ спектра источника излучения до и после прохождения через вещество покажет, какая доля частиц колеблется с такой же частотой, как и электромагнитное поле. Собственная частота какой-либо части системы с уменьшением ее массы и увеличением сил взаимодействия возрастает. Поэтому методы оптической спектроскопии используют для получения информации о структуре и конфигурации молекул. Битумы абсорбируют почти полностью часть спектра в видимой области, и такая высокая степень абсорбции обусловливает их почти черный цвет. [33]