Метода - окислительно-восстановительное титрование
Cтраница 2
 |
Гашение флуоресценции ро-дамин-роданидного раствора цинком.| Флуоресцентные индикаторы для метода нейтрализации. [16] |
Флуоресцентные индикаторы могут быть применены и в методе окислительно-восстановительного титрования, вследствие способности некоторых веществ флуоресцировать только в окисленной или восстановленной форме. [17]
Важнейшие сопряженные окислительно-восстановительные пары, используемые в качестве титрантов в методах окислительно-восстановительного титрования, приведены в табл. 3.10. В качестве показателя титрования следует рассматривать потенциал в точке перегиба E j ( см. стр. [18]
Разберем подробно второй случай, так как он имеет важное значение в методах окислительно-восстановительного титрования. [19]
Физико-химическое обоснование выбора условий выполнения анализа черных и цветных металлов и их плавов методами компенсационного и некомпенсационного окислительно-восстановительного титрования. [20]
Некоторые из методов осадительно-го и окислительно-восстановительного титрования также были известны еще до Ж.Л. Гей-Люссака, например, осадительное определение сульфатов в пигментах и красителях, осаждение карбонатов нитратом кальция, окислительно-восстановительное титрование при анализе хлорной воды и гипохлоритов и др. Однако только после работ Ж. Л. Гей-Люссака титриметрический анализ приобрел полные очертания, основы которых сохранились до настоящего времени. Им усовершенствованы методы кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования, впервые введены окислительно-восстановительные индикаторы. [21]
Титриметрические методы подразделяют по типу реакции, лежащей в основе метода, на четыре большие группы. В каждой из этих групп выделяют частные методы, связанные с применением того или иного титранта. Как следует из табл. 7.10, наибольшую группу составляют методы окислительно-восстановительного титрования. Сюда относятся ( помимо указанных в табл. 7.10) также хроматометрия ( стандартный раствор - КгС О. КВгОз), ванадатометрия ( МН4УОз), аскорбино-метрия ( стандартный раствор - аскорбиновая кислота) и др. В группе комплексометрических методов наибольшее применение пока имеет комплексонометрия ( титрант - ЭДТА, или трилон Б, или комплексен III), но число комплексонов, применяемых в аналитической практике, постоянно увеличивается. Методы же оса-дительного титрования, напротив, имеют тенденцию к постепенному устранению из практики. Причина кроется, очевидно, в том, что хотя реакции осаждения весьма многочисленны, во многих случаях трудно фиксировать конечную точку титрования. [22]
В любом процессе титрования изменяется концентрация реагирующих веществ, иначе говоря, степень оттитрованности / ( см. гл. Графическое изображение изменения рН в процессе титрования представляет собой кривую титрования для кислотно-основного взаимодействия. Если перейти к методам окислительно-восстановительного титрования и взять за независимую переменную степень оттитрованности, то зависимой переменной в этом случае будет потенциал окислительно-восстановительной системы, находимый по формуле Нернста ( см. гл. [23]
 |
Кривая титрования раствора FeSC4 перманганатом ( при [ Н ] l. [24] |
В любом процессе титрования изменяется концентрация реагирующих веществ, иначе говоря, степень оттитрованности - / ( см. гл. Графическое изображение изменения рН в процессе титрования представляет собой кривую титрования для кислотно-основного взаимодействия. Если перейти к методам окислительно-восстановительного титрования и взять за независимую переменную степень оттитрованности, то зависимой переменной в этом случае будет потенциал окислительно-восстановительной системы, находимый по формуле Нернста ( см. гл. [25]
Число работ, относящихся к этой области неводного титрования -, значительно меньше. Это объясняется тем, что многие растворители разрушаются при действии сильных окислителей или восстановителей. Если удалось выбрать устойчивый к реакциям окисления - восстановления растворитель, его нужно очень тщательно очистить от примесей, которые могут окисляться; или восстанавливаться. Кроме того, оказалось, что методы окислительно-восстановительного титрования смесей в неводных средах не имеют принципиальных преимуществ перед методами их определения в таком доступном1 растворителе, как вода. Несмотря на указанные недостатки, исследования продолжают и в этом направлении. [26]
В силу различных причин были Получены отрицательные результаты при использовании следующих индикаторов ( рН 0 5 - 1 5): пирокатехинового, фиолетового, 2 4-дисульфобензаурин - 3 3-дикарбоиовой кислоты; нитрозо - Н - соли: эриохром черного Т; 1 8-диокси - 2 - ( 2 -карбоксибензолазо) - нафталин-3 6-дисульфокис-лоты; кислотного хром темно-синего; 2 4-диоксибензол - 1-азо - 1 - 2-оксинафталин - 4-сульфокислоты и дифениламин-2 - сульфо-кислота-4 - азо-2 - диоксинафталин-3 6-дисульфокислоты. Последние два индикатора просто разрушались азотной кислотой. Метод комплексонометрического титрования Pu ( IV) с арсеназо I был применен П. Н. Палеем и Н. Е. Кочетковой ( 1959 г.) для определения содержания плутония в его двуокиси. Растворение двуокиси проводили подобно описанному выше в методе окислительно-восстановительного титрования Pu ( III) ванадатом аммония ( стр. [27]
Нестехиометрическое соединение можно описать как твердый раствор, компоненты которого имеют различные валентности. В окисных системах такого типа отклонение от стехиометрии определяют по концентрациям ионов аномальной валентности. В этом случае производится растворение твердого вещества в кислоте без доступа воздуха или кислорода. Метод применим в тех случаях, когда основные ионы с нормальной валентностью устойчивы в растворе. Если ионы с аномальной валентностью в растворе также устойчивы, а концентрация их невелика, то ее определяют методами окислительно-восстановительного титрования или колориметрическим путем. Ионы Fe2 определяют титрованием сульфатом церия. [28]
Страницы: 1 2