Cтраница 1
Альтенузин или дегидроальтенузин являются, вероятно, предшественниками трех сосуществующих оптически неактивных аль-тенуевых кислот I, II и III [103], одна из которых, () - альтенуе-вая кислота II ( 65) [70], как было показано, содержит два центра хиральности. Упоминавшееся выше наиболее правдоподобное объ - яснение этого факта заключается в том, что ферментативным пу - тем на самом деле синтезируется соответствующая 3-арилзамещен - ная муконовая кислота ( 64), которая затем претерпевает спонтанное - присоединение карбоксильной группы, образуя все три. [1]
В данном случае наиболее вероятна гипотеза об образовании альтенузина из альтернариола посредством реакции, заключающейся в катализируемой ферментами изомеризации типичного для поликетидов резорцинового кольца в производное пирокатехина. [2]
Бифенильная группировка также не часто встречается в при-роде, но все же производные бифенила - альтернариол ( 35), аль-тенузин ( 36), аутумнариол ( 100), каннабинол ( 101), саппанин ( 102), эллаговая кислота ( 103), а также соединения ( 104) и ( 105) - обнаружены среди продуктов метаболизма грибов, растений и даже млекопитающих. Хорошо изученные продукты метаболизма растений каннабиноиды, например каннабинол ( 101), очевидно, имеют смешанное ацетат-мевалонатное происхождение [100]; биогенез сап-панина ( 102) [101], также выделенного из растений, до конца не выяснен. На основании структурного анализа логично предположить, что кольцо А образуется из шикимата, в построении резорцинового кольца участвуют ацетатные звенья. Однако вполне удовлетворительны и гипотезы о его полностью поликетидном происхождении [ считают, например, что альтенузин ( 36), в молекуле которого имеются пирокатехиновый и резорциновый фрагменты, имеет поликетидное происхождение ] или о полностью шикиматном пути биосинтеза посредством окислительной конденсации и декарбоксилирования соответствующих гидроксибензой-ных кислот; ср. [3]