Cтраница 2
Прочие варианты анализов, основанные на пользовании узко специализированным оборудованием, здесь не упоминаются. Кратко указываются недостатки конкретных классических методов. Все обсуждаемые методы соответствуют европейским законодательным требованиям. [16]
Тем не менее такой способ делает реальным проведение анализа, который нельзя выполнить другими средствами. В тех случаях, когда увеличение ширины щели недопустимо из-за спектральных помех, предварительную засветку можно осуществить с помощью непрерывного источника, например дейтериевой лампы. Основное различие между обсуждаемыми методами состоит в том, что в первом случае происходит уши-рение спектральных линий, сопровождающееся уменьшением шума из-за гранулярности эмульсии. Поэтому ему следует отдавать предпочтение. При использовании фотоэлектрических детекторов, особенно с малым темновым током, удается зарегистрировать излучение значительно меньшей энергии. При этом предел обнаружения может лимитироваться дробовым шумом фотоумножителя. Особый случай, едва ли встречающийся в других спектрохимических исследованиях, состоит в определении основных компонентов малых образцов, например при анализе малых включений в больших по массе образцах. В этих случаях нет необходимости облучать фотоэмульсию до такой степени, чтобы можно было измерить спектральный фон, поскольку интенсивность линий по величине на несколько порядков больше, чем интенсивность фона. [17]
Все прописи для кинетических методов анализа, обсуждаемых в этой книге, приводятся для медленных реакций. Несмотря на большие успехи, достигнутые в области измерения скоростей быстрых реакций, почти нет кинетических методов анализа, которые использовали бы быстрые реакции. Следует, однако, заметить, что обсуждаемые методы применимы и к быстрым реакциям при условии, что достигнута достаточная точность измерения скорости реакции. Специальные методы, которые используются для изучения быстрых реакций, в последние годы стали более точными и, несомненно, их можно применять для аналитических целей. [18]
Этот метод основан на данных, полученных для чистых углеводородов с числом атомов углерода в молекуле менее восемнадцати, и на теоретических соображениях; он требует большей затраты времени и экспериментальных усилий, чем другие обсуждаемые методы, так как в него включен точный элементарный анализ, а измерение дисперсии в случае темно окрашенных масел часто бывает затруднительным или невозможным. Однако указанный метод имеет и два преимущества, возмещающие эти недостатки. Во-первых, он является единственным методом; применимым к анализу продуктов крекинга, так как им предусмотрено установление бромного числа с целью определения содержания непредельных. Хотя процентное содержание ароматического углерода, определенное по этому методу, часто бывает несколько заниженным по сравнению с величинами, определенными другими методами, но, судя по нашему опыту, обычно точность определения достаточно удовлетворительна. Следует ясно понять, что число атомов углерода, приходящихся на одно кольцо, определяется для каждого образца отдельно; это более сложно, но в то же время также произвольно, как и предположение о ката-конденсированных шестичленных кольцах, допускаемое в других обсуждаемых методах. [19]
Этот метод основан на данных, полученных для чистых углеводородов с числом атомов углерода в молекуле менее восемнадцати, и на теоретических соображениях; он требует большей затраты времени и экспериментальных усилий, чем другие обсуждаемые методы, так как в него включен точный элементарный анализ, а измерение дисперсии в случае темно окрашенных масел часто бывает затруднительным или невозможным. Однако указанный метод имеет и два преимущества, возмещающие эти недостатки. Во-первых, он является единственным методом, применимым к анализу продуктов крекинга, так как им предусмотрено установление бромного числа с целью определения содержания непредельных. Хотя процентное содержание ароматического углерода, определенное по этому методу, часто бывает несколько заниженным по сравнению с величинами, определенными другими методами, но, судя по нашему опыту, обычно точность определения достаточно удовлетворительна. Следует ясно понять, что число атомов углерода, приходящихся на одно кольцо, определяется для каждого образца отдельно; это более сложно, но в то же время также произвольно, как и предположение о каяга-конденсированнызс шестичленных кольцах, допускаемое в других обсуждаемых методах. [20]