Сульфитная метода
Cтраница 1
Первоначально сульфитные методы были представлены главным образом сульфитной ( кислой) варкой на кальциевом основании. [1]
Сульфитные методы варки подразделяют на пять основных типов: сульфитную ( кислую) варку; бисульфит-ную варку; многоступенчатую сульфитную варку; нейтрально-сульфитную варку; щелочно-сульфитную варку. [2]
Различные сульфитные методы позволяют производить целлюлозу с широким интервалом химического состава и бумагообразую-щих свойств. [3]
Первоначально сульфитные методы были представлены главным образом сульфитной ( кислой) варкой на кальциевом основании. [4]
Сульфитные методы варки подразделяют на пять основных типов: сульфитную ( кислую) варку; бисульфит-ную варку; многоступенчатую сульфитную варку; нейтрально-сульфитную варку; щелочно-сульфитную варку. [5]
Различные сульфитные методы позволяют производить целлюлозу с широким интервалом химического состава и бумагообразую-щих свойств. [6]
При сульфитных методах варки с лигнином протекают три основных реакции: сульфирование; статистическая сольволитическая деструкция ( деградация); конденсация. В результате реакции сульфирования в лигнин вводятся сульфогруппы, отличающиеся повышенной гидрофиль-ностыо. Такая функционализация лигнина способствует его переходу в водный варочный раствор. Сольволитическая деструкция необходима для разрушения сетчатой структуры лигнина. Однако, условия, необходимые для деструкции, способствуют протеканию конкурирующих реакций конденсации, которые приводят к образованию новых С-С - связей, увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности. Иначе говоря, реакции деструкции необходимы для делигнифи-кации, а реакции конденсации ей препятствуют. Реакции сульфирования защищают лигнин от конденсации, и, наоборот, реакции конденсации препятствуют реакциям сульфирования, т.е. реакции сульфирования и конденсации также конкурирующие. [7]
При сульфитных методах варки сульфирующими реагентами служат сернистая кислота и ее соли. Сульфирование происходит по механизму нуклеофильного замещения в пропановой цепи. [8]
Как и при сульфитных методах варки, при щелочных методах с реакциями, приводящими к растворению лигнина, конкурируют реакции конденсации. [9]
Широкое разнообразие условий варки сульфитными методами увеличивает число факторов и их сложность по сравнению с сульфатной варкой. [10]
 |
Влияние на энергию разрыва связей в бумаге содержания ксилана и целлюлозе. [11] |
К - Малышкина и А. И. Бобров [177], изучая прочностные характеристики волокнистых полуфабрикатов, полученных из древесины лиственницы сульфитными методами, пришли к заключению, что их прочностные характеристики зависят от рН варочного раствора. В частности, полуфабрикат бисульфитной варки ( рН 4 5) имел лучшие прочностные показатели, чем ири кислой сульфитной варке ( рН 2); полуфабрикат, полученный в условиях щелочной сульфитной варки ( рН 12), обладал более высокой прочностью но сравнению с полуфабрикатом от моносульфитной варки. [12]
Раствор, образовавшийся при варке волокнистого полуфабриката, называют отработанным щелоком. Отработанный раствор, образующийся при щелочных методах варки ( сульфатном и натронном), называется черным щелоком, а отработанный раствор, образующийся при сульфитных методах варки-сульфитным, бисульфитным и нейтрально-сульфитным щелоками. [13]
Основным направлением использования лигнина в настоящее время все еще является получение энергии. Большая часть сульфатного лигнина сжигается в процессе регенерации химикатов отработанного щелока. В сульфитных методах сжигание отработанных щелоков возможно только в случае натриевого, магниевого или аммониевого оснований. Возросшие требования к охране водоемов от загрязнения стимулируют использование отработанных сульфитных щелоков в качестве источника энергии. [14]
С реакциями сульфирования и деструкции, как уже отмечалось, конкурируют реакции конденсации. Конденсации способствуют кислая и щелочная среды и повышенная температура. По усилению реакций конденсации сульфитные методы варки можно расположить в следующий ряд: нейтрально-сульфитная щелочно-сульфитная кислая сульфитная. В реакциях конденсации участвуют те же промежуточные активные частицы, которые взаимодействуют с нуклеофильными сульфирующими реагентами - бензильный карбкатион в кислой среде и хинонметид в нейтральной и щелочной средах. При щелочно-сульфитной и особенно при нейтрально-сульфитной варках реакции конденсации имеют меньшее значение, чем при кислой сульфитной варке. Чем ниже рН, тем интенсивнее могут протекать реакции конденсации. Структурные единицы лигнина, имеющие слабые нуклеофильные центры у Сед, С ( 5) и С ( 1), могут конкурировать с варочными нуклеофилами в реакциях нуклео-фильного присоединения к карбкатиону и образовывать при этом новые углерод-углеродные связи с С ( см. схему 12.32) в дифенилметановых структурах. [15]
Страницы: 1 2