Cтраница 2
Щелочногалоидные кристаллы могут быть окрашены и др. методами, наз. При аддитивных методах окраски электрон, вводимый в кристалл, замещает в нем ушедший ион галоида. [16]
Мольный объем при нормальной температуре кипения рассчитывается как сумма этих величин - таким же образом, как это делалось для критического объема ( см. гл. Однако при определении жидких объемов аддитивные методы дают менее точные результаты, чем при расчете критических объемов, так как точка кипения не является базисной для принципа соответственных состояний. [17]
Таким образом, мы видим, что взаимодействия между нитрогруппами носят весьма сложный и далеко не аддитивный характер. Поэтому расчеты термохимических свойств нитросоединений аддитивными методами, даже довольно точными и обоснованными, условны и могут дать только грубую оценку рассчитываемых величин, особенно для высоконитрованных соединений. Однако точный расчет мог быть вполне возможным, если были бы известны точные потенциалы взаимодействий между атомами в нитро-соединениях. К сожалению, это в настоящее время невозможно сделать, поскольку параметры для потенциалов взаимодействий определяются также из термохимических данных, причем их точность для этих целей должна быть повышена, по крайней мере, на порядок. [18]
В третьей главе рассмотрены методы расчета энтальпии парообразования. Как наиболее часто применяемые описаны и проанализированы аддитивные методы, предложены также параметры для расчета теплот испарения и сублимации органических веществ на основе метода групповых вкладов. [19]
Методы расчета физико-химических величин, основанные на конститутивных и аддитивных свойствах органических соединений, применяются очень часто. Пользуясь ими, можно предсказать свойства вещества, если известна структурная формула молекулы. Все аддитивные методы - эмпирические; зависимости физико-химических свойств от строения молекулы настолько сложны, что можно установить лишь некоторые закономерности. [20]
В книге представлен важный раздел современного математического аппарата физической химии, основанный на использовании методов линейной алгебры для описания сложных химических превращений. Рассмотрены методы решения наиболее часто встречающихся в физической химии задач, связанных с линейными комбинациями стехиометрических уравнений и с нахождением ряда линейных и степенных функций. Определяются линейные пространства для множеств атомов, молекул, реакций и дается описание мето - - дов расчета термодинамических функций и констант равновесия. Исследуются аддитивные методы расчета физико-химических свойств и проводится их сравнение. Анализируются функции, определенные на молекулярно-стехиометрических уравнениях, и рассматривается теория сложных стационарных реакций. [21]
Последние также приведены в табл. IV. Эти составляющие обычно рассматривают как дополнительные. Россини [70] и Сворк [64] подвергли критическому рассмотрению аддитивные методы определения энергии образования по энергиям связей, отметив, что в имеющихся методах не учтен целый ряд составляющих энергий. В первую очередь необходимо учитывать взаимодействия между двумя соседними атомами, а также принимать во внимание разное пространственное расположение атомов в таких молекулах как, например, скошенный н-бутан, в котором пятый атом водорода может взаимодействовать с соседними. [22]