Cтраница 2
Кинетические методы анализа являются весьма перспективными для определения примесей в полупроводниковых материалах и оообочистых веществах. Однако до настоящего времени кинетические методы в указанных целях применяются мало. Это отчасти связано с тем, что недостаточная селективность многих кинетических методов не позволяет определять микрокомлонент непосредственно в присутствии макрокомпонента, и требуется предварительное выделение определяемого элемента или отделение его от основы образца. [16]
Кинетические методы анализа позволяют экспрессно определять некоторые наиболее вредные примеси при производстве веществ особой чистоты. [17]
Кинетические методы анализа, использующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металлов ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и в большинстве случаев на использовании опектрофотометрического метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ - или продуктов реакции во времени. [18]
Кинетические методы анализа приобретают все более важное значение особенно в изучении ферментативных реакций. Серийно выпускается несколько спектрофотометров, либо специально предназначенных для кинетических исследований, либо являющихся модификацией стандартных спектрофотометров с соответствующими приспособлениями для программирования процесса измерений. [19]
Предложены кинетические методы анализа карбонильных соединений, основанные на измерении скоростей реакции. [20]
Перед кинетическими методами анализа стоит еще одна очень важная проблема-уменьшение объема проб анализируемого вещества. В наши дни биологу часто требуется определить содержимое отдельного микроорганизма или даже отдельной живой клетки, инженеру или технику - состав отдельного элемента ( детали) полупроводникового микроустройства, химику-формулу нового соединения, получен - ного в ничтожно малом количестве. [21]
В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и существенно хуже - для органических соединений. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими, в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах ( химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [22]
В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [23]
В кинетических методах анализа используют главным образом каталитические реакции. Каталитическая активность является тем свойством, на основе использования которого открывают и определяют элементы при очень малом их содержании. [24]
В кинетических методах анализа наиболее часто используется гомогенный катализ. Скорость реакции в таком случае зависит от концентрации катализатора, участвующего в определенных циклах. В результате каждого цикла исходные вещества ( например, А и В) превращаются в новые вещества ( например, X и Y), а катализатор, первоначально вступивший в реакцию, регенерируется. [25]
В кинетических методах анализа измеряемым свойством системы, на основании которого делают выводы о концентрации вещества, является скорость химической реакции. [26]
В кинетических методах анализа измеряемым свойством системы, на основании которого судят о концентрации вещества, является скорость химической реакции. [27]
В кинетических методах анализа для наблюдения за скоростью реакции часто используют фотометрические методы. Техника измерений сводится к тому, что в момент начала реакции включают секундомер, затем помещают раствор в кювету прибора и через определенные промежутки времени записывают значения оптической плотности. Полученные данные обрабатывают одним из принятых в практике методов ( см. разд. Для измерения оптической плотности может быть использован любой фотоэлектроколориметр, имеющий подходящий для данной реакции светофильтр. [28]
В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов: молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. [29]
В кинетических методах анализа концентрацию определяемого иона ( чаще всего катализатора) определяют по скорости каталитической реакции. Реакция, скорость которой определяется концентрацией катализатора, называется индикаторной. Реакция окисления ализарина перекисью водорода, например, является индикаторной по отношению к ионам кобальта, которые катализируют эту реакцию. Вещества, по изменению концентрации которых определяют скорость реакции, называют индикаторными. Так, ализарин выступает в роли индикаторного вещества в указанной индикаторной реакции на кобальт. В реакции окисления гидрохинона перекисью водорода катализатором являются ионы меди. В результате реакции образуются окрашенные продукты, которые следует считать индикаторными веществами. [30]