Квантово-химическая метода

Cтраница 2

Схематическое изображение углов связей атома углерода, присоединенного к пероксидному фрагменту. [16]

Одной из причин d - эффекта является стерическое отталкивание ( З - атома кислорода пероксидной группы и гош-ориентированных к нему заместителей. Однако / - эффект наблюдается даже в МеООН и МеООМе ( табл. 2.22), где расстояния r ( Hg-Ор) близки к сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н и О. Кроме того, сравнение расчетов структуры молекулы ди-шре / я-бутилпероксида методом молекулярной механики ( ММ) и методом CNDO / 2 показывает [25], что природа d - эффекта не сводится к чисто стерическим причинам, а включает и электронные взаимодействия, так как ММ значительно хуже описывает этот эффект, чем квантово-химические методы. Наконец, проявление / - эффекта в молекулах типа МеОН и Ме3СОМе [25] свидетельствует о том, что важнейшую роль в формировании структуры Х3СО фрагмента играет не Ор -, а О - атом пероксидной группы. [17]

Особенности строения жидкостей определяются факторами ближнего и дальнего порядка. Эффекты дальнего порядка требуют учета коллективного влияния большого числа частиц. Эффекты ближнего порядка, по-видимому, главным образом связаны с парным взаимодействием частиц, образующих жидкость, и их можно изучать с помощью упрощенных моделей, в которых не учитывается окружение каждой такой пары. Для их исследования могут быть с успехом применены квантово-химические методы. [18]

Согласно другой точке зрения, теория резонанса сама будто бы является приближенным методом расчета молекул. Она имеет якобы свой, присущий ей математический аппарат, а именно - способы расчета, связанные с применением одноэлектрониых функций. Получается так, что теория резонанса правильно трактует смысл расчетов молекул и является, таким образом, специфически квантово-химической теорией. Оказывается, суть дела в том, что неправильными являются приближенные квантово-химические методы расчета молекул, лежащие якобы в основе теории резонанса. Именно эта ошибочная точка зрения проводится в статье М. И. Батуева и письме проф. [19]

Характер изменения энергии взаимодействия двух молекул от расстояния между ними. жирная кривая показываете. притяжение молекул в начале сближения, а затем их отталкивание. обычная кривая - сначала отталкивание молекул, а затем притяжение и потом вновь отталкивание. штриховая кривая отвечает постоянному отталкиванию. [20]

В связи с тем, что взаимодействующие молекулы находятся на несколько больших расстояниях, выбор правильной волновой функции представляет очень трудную задачу. Во-первых, значения волновой функции в этой области малы, что предъявляет особые требования к точности ее определения. На таких расстояниях часто играют роль не валентные орбитали, а внешние, вакантные в основном состоянии орбитали. Во-вторых, межмолекулярные взаимодействия по своей природе являются многочастичными и необходимо рассматривать сразу крупные объединения частиц - их ансамбли. Причем каждая из частиц должна быть определенным образом расположена и ориентирована в пространстве. Это резко увеличивает объем вычислительной работы. Наконец, теоретические и расчетные методы еще не позволяют при современном уровне развития вычислительной техники получить достаточно точное решение. Для обеспечения притяжения молекул особое значение приобретает корреляция электронов. Под корреляцией электронов понимают такое коллективное движение, когда они как бы стараются избегать друг друга и больше находиться в поле положительного заряда. Корреляция электронов представляет собой самостоятельную и сложную задачу квантовой химии. Поэтому теоретические квантово-химические методы в настоящее время используются наряду с подходами, основанными на законах классической физики. [21]

Страницы: 1 2