Cтраница 2
В существующих флуориметрических методах определения р.з.э. используется или способность к флуоресценции самих ионов р.з.э., или флуоресценция органической части молекулы комплекса, образованного с подходящим реагентом. [16]
Наиболее широко распространены флуориметрические методы, основанные на измерении флуоресценции. При поглощении ультрафиолетового или видимого излучения молекулы переходят в электронно-возбужденное состояние. Полученная энергия может полностью переходить в энергию теплового движения, а может с определенной вероятностью ( квантовым выходом) испускаться в виде рассеянного электромагнитного излучения, как правило, с частотой, меньшей частоты возбуждающего излучения. Это рассеянное излучение называют флуоресценцией. [17]
Вызывает удивление, что флуориметрические методы анализа растворов до сих пор используются относительно мало. Одним из наиболее известных применений флуориметрии является анализ для определения урана, выполняемый, однако, не в растворе. Пробу сплавляют с фторидом натрия в твердый перл и в нем определяют содержание урана. Подобным же образом определяют следовые количества галлия в породах, используя желтую флуоресценцию комплекса с 8-оксихинолином. Метод сочетает простоту с воспроизводимостью и точностью. [18]
Несмотря на то что некоторые флуориметрические методы высокоселективны, максимальная чувствительность определения, как правило, достигается лишь после предварительного отделения мешающих компонентов, присутствующих в анализируемой пробе. Подробные методики флуориметрического определения некоторых элементов в различных материалах можно найти в монографиях, перечень которых приводится в разд. [19]
Галлий легко отделяется от других элементов, и его легко определить колориметрическими и флуориметрическими методами высокой чувствительности. [20]
Наряду с методами осаждения, потен-циометрии, полярографии, амперометрии, визуальной титриметрпи для определения малых количеств цианид-ионов применяют спек-трофотометрические и флуориметрические методы. [21]
По отношению к бериллию кислород является более сильным донором, чем азот, поэтому большинство реагентов, применяемых в фотометрических или флуориметрических методах определения бериллия, относится к реагентам типа морина, замещенных ок-сиантрахинонов и ауринтрикарбоновой кислоты ( алюминона) Аналогичным образом внутрикомплексное соединение с ацетил-ацетоном устойчиво и экстрагируется бензолом, однако в случае купферрона и 8-оксихинолина тенденция к комплексообразова-нию значительно меньше. Для фотометрического определения Be был предложен ряд реагентов, имеющих о-оксиазо-группу, в том числе торон и п-нитробензол-азоорцин. [22]
В дополнение к ним в настоящем сборнике приводятся методы масс-спектральный и химико-спектральный, позволяющие определять несколько десятков примесей с чувствительностью от 10 - 5 до 10 - 9 %, некоторые флуориметрические методы ( для Ga и In), а также химические методы определения примесей в пленках германия. Чувствительность последних методов относительно невелика - 10 - 4 %, но они дают возможность анализировать малые количества материала, чем оказываются весьма полезными. [23]
Перечислим помехи, обусловливающие возрастание аналитического порога ЭФ определения в условиях технического анализа по сравнению с его значением в отсутствие мешающих элементов ( А) или ограничивающие величину эффективной навески ( Б); характеристики даны в единицах оптической плотности, но в равной мере могут быть отнесены и к флуориметрическим методам. [24]
Чувствительность отдельных флуориметрических методов ( например с морином) соизмерима с чувствительностью спектральных методов и значительно выше спектрофотометрических. Флуориметрические методы в большинстве случаев характеризуются более высокой избирательностью, чем спектрофотометриче-ские. [25]
Если в фотометрии не требуется слишком строгой стабилизации источников света, так как обычно приборы построены по дифференциальной схеме, то в флуориметрии условия стабильности источника света приобретают первостепенное значение, так как в силу некоторых технических трудностей нельзя построить флуориметр по двухлучевой схеме. Кроме того, в отличие от фотометрических методов измерения, требующих линейного расположения источника света, объекта и приемника света, флуориметрические методы допускают построение приборов с различным расположением источников света, образца и приемников света. А это, в свою очередь, влияет на зависимость интенсивность излучения - концентрация вещества. [26]
Многие реакции конденсации в серной кислоте с добавлением или без добавления другого реагента приводят к флуоресцирующим продуктам ( часто неизвестной структуры), которые используются для аналитических целей. Уже не раз говорилось о том, что при разработке новых аналитических методов для конкретных проблем органического анализа не следует, конечно, исключать из рассмотрения и флуориметрические методы, даже если естественная флуоресценция отсутствует. [27]
До настоящего времени основным методом количественного химического люминесцентного анализа является флуориметрия - метод установления количества люминесцирующего вещества по интенсивности возникающей при определенных условиях люминесценции. При этом предполагается, что существует определенная зависимость между интенсивностью люминесценции и концентрацией вещества. Флуориметрические методы, принципиально ничем не отличаясь от фотометрических и представляя лишь разновидность оптических методов, однако, имеют и свои специфические особенности. Так, в случае фотометрических определений измеряют долю светового потока, поглощенного веществом, пропорциональную количеству поглощающих центров в некотором объеме, в случае флуориметрических определений измеряют интенсивность возникающей люминесценции, пропорциональной количеству поглощающих и излучающих центров и доле поглощенного света. [28]
![]() |
Характеристика кристаллофосфоров на основе СаО. [29] |
Количественный люминесцентный анализ ( или так называемая флуориметрия) основан на предполагаемой зависимости между интенсивностью люминесценции и концентрацией анализируемого вещества. При флуориметрических определениях исходят из пропорциональности интенсивности люминесценции количеству поглощающих и излучающих центров и доле поглощенного света. Флуориметрические методы принципиально не отличаются от фотометрических и являются разновидностью оптических методов анализа, хотя и имеют свои специфические особенности. Как правило, чувствительность флуориметрических методов значительно выше фотометрических. Главным условием успешного применения люминесцентных реакций для количественного анализа является достаточно полное превращение поглощенной энергии в люминесцентное излучение. Флуориметрические измерения выполняются как визуально, так и с помощью объективных методов регистрации возникающего излучения. [30]