Cтраница 4
Точное определение повышения температуры кипения является значительно более затруднительным, чем измерение понижения температуры замерзания, вследствие явления перегрева и необходимости тщательного наблюдения за величиной давления. Кроме того, молярное повышение температуры кипения меньше, чем соответствующее понижение температуры замерзания, а поэтому ошибки при измерениях температуры кипения вызывают большую ошибку при вычислении термодинамических величин, чем ошибки в измерениях температуры замерзания. Котрсль [20], а также Уэшборн и Рид [21] положили начало успешной разработке метода устранения наиболее серьезного экспериментального затруднения - явления перегрева, - а Смит [22] достиг в этом направлении наибольших успехов. Нет необходимости приводить здесь подробный обзор многочисленных методических усовершенствований последнего периода, поскольку они подробно освещены в одной из современных монографий [23] и по своему характеру аналогичны усовершенствованиям методики определения температуры замерзания. [46]
Точное определение повышения температуры кипения является значительно более затруднительным, чем измерение понижения температуры замерзания, вследствие явления перегрева и необходимости тщательного наблюдения за величиной давления. Кроме того, молярное повышение температуры кипения меньше, чем соответствующее понижение температуры замерзания, а поэтому ошибки при измерениях температуры кипения вызывают большую ошибку при вычислении термодинамических величин, чем ошибки в измерениях температуры замерзания. Котрель [20], а также Уэшборн и Рид [21] положили начало успешной разработке метода устранения наиболее серьезного экспериментального затруднения - явления перегрева, - а Смит [22] достиг в этом направлении наибольших успехов. Нет необходимости приводить здесь подробный обзор многочисленных методических усовершенствований последнего периода, поскольку они подробно освещены в одной из современных монографий [23] и по своему характеру аналогичны усовершенствованиям методики определения температуры замерзания. [47]
Температуры плавления ПМДА в зависимости от его чистоты Одним из методов выделения продуктов парофазного окисления из парогазовой смеси является конденсация - намораживание их на охлаждающие поверхности и последующее выплавление. Как уже отмечалось, особенностью ПМДА является его относительно высокая температура выплавления - 286 С, обусловливающая для указанного метода применение высокотемпературного теплоносителя. Температура плавления ПМДА, очевидно, в какой-то степени будет зависеть от его чистоты. Температуры плавления чистого ПМДА, приводимые в литературе, существенно отличались между собой. Это, видимо, связано, с одной стороны, с методикой определения температуры плавления, и, с другой стороны, со степенью чистоты ПМДА. Так, в работе [32] приведена цифра 286 С, а в других [33, 34] - 285 - 287 С. [48]
Для определения температуры насыщения порция раствора отбирается из кристаллизатора пипеткой и помещается в кювету. Пипетка должна быть сухой и предварительно нагретой. Раствор в кристаллизаторе должен быть перегрет на 5 - 10 С. Изменяя температуру в кювете, можно переходить от роста к растворению и обратно. Для роста характерна прямореберность, зеркальность граней, иногда видны центры роста; для растворения - появление фигур травления, округление ребер, искривление граней, оплав-ленность кристалла. Иногда можно видеть движение слоев: разрастание слоев при росте и отступание тех же слоев при растворении ( Не путать. Эта методика определения температуры насыщения наиболее чувствительна и довольно обычно дает вилку 0 05 С. [49]
Следует отметить, что характер поведения образцов при испытаниях для определения температуры хрупкости зависит не только от конструкции аппарата, но и ог толщины образца. В 1928 г. Коман и Пик [64] определяли температуру хрупкости образцов гуттаперчи толщиной в 1 8 и 1 3 мм. Этот же эффект отмечается Команом и Пиком в более новом исследовании сополимеров сарана. Результаты их наблюдений представлены на рис. 15, откуда явно следует, что с увеличением толщины образца повышается и температура хрупкости. По методике определения температуры хрупкости, предложенной Селкером, Уинспером и Кемпом, образцы изгибаются почти под прямым углом. Коман и Пик считают, что при этих условиях имеет место увеличение интенсивности деформации при увеличении толщины образца и как следствие этого - повышение температуры хрупкости более толстых образцов. [50]
В работе [143] было определено очевидное расхождение между температурами вспышки для спиртов, полученными в открытых и закрытых установках. Зажигаемое пламя сообщает тепловую энергию зеркалу жидкости, в результате чего местная температура доводится до температуры воспламенения. Но если в качестве источника зажигания использовать искру, отмеченное выше расхождение пропадет, хотя температура вспышки и температура воспламенения остаю тся соответствующими. Хотя поведение последних связано с иными характеристиками поглощения этими жидкостями инфракрасного излучения, этот эффект еще полностью не изучен. И тем не менее, нельзя принимать за чисто академическую ту точку зрения, что неправомерно было бы применять методику определения температуры вспышки в закрытой установке для оценки опасности воспламенения применительно ко всем жидким горючим. [51]